密封墊是氣相色譜誤差的主要來(lái)源之一。在進(jìn)行痕量分析時(shí),密封墊所引起的問(wèn)題更加突出。盡管采用閥進(jìn)樣可以避免密封墊問(wèn)題,但當(dāng)無(wú)法使用進(jìn)樣閥時(shí),本文所采用的方法可以減小降解/泄漏?！　”M管氣相色譜（GC）已經(jīng)發(fā)展了三十多年，但采用硅橡膠來(lái)密封熱的加壓進(jìn)樣系統(tǒng)的方法仍在使用。盡管簡(jiǎn)單的方法通常有效，但因?yàn)镚C的就是，因此必須對(duì)該應(yīng)用進(jìn)行重新考察。隨著痕量分析需求的日益增加，問(wèn)題也愈加明顯?！　? 　?。ㄒ?jiàn)圖1）通常由純聚二甲基硅烷重度交聯(lián)而成，有時(shí)也添加了穩(wěn)定劑（如鄰苯二甲酸鹽等）。目前有不同種類(lèi)的，都具有易穿透、低污染、長(zhǎng)壽命的特點(diǎn)。問(wèn)題是由于長(zhǎng)期處于高溫條件，很容易發(fā)生泄漏，降解現(xiàn)象很?chē)?yán)重，會(huì)降解成D3（一個(gè)環(huán)中有3個(gè)硅氧烷單元），甚至繼續(xù)降解到D10-D12等一系列環(huán)狀物質(zhì)。有時(shí)取下，會(huì)發(fā)現(xiàn)里面有一層油狀物，這些物質(zhì)即為的D4至D12降解產(chǎn)物?！　? 吹掃　　針對(duì)上述問(wèn)題，儀器制造商發(fā)展了吹掃技術(shù)。即用低流速（通常為4~6 mL/min）的載氣通過(guò)，以洗去泄漏物（該方法能去除大多數(shù)的泄漏物，但不能*清除）。在進(jìn)行痕量分析時(shí)，泄漏物質(zhì)產(chǎn)生的鬼峰會(huì)對(duì)分析造成干擾（如圖2所示）。尤其在不分流進(jìn)樣模式下，鬼峰將作為雜質(zhì)峰出現(xiàn)。我們可以在實(shí)驗(yàn)室里進(jìn)行下面的小測(cè)驗(yàn)?？刂浦鶞卦?0℃保持15min，做空白實(shí)驗(yàn)（不進(jìn)樣，只進(jìn)行程序升溫至300℃），并觀察基線(xiàn);此次運(yùn)行后，將柱溫再次冷卻至30℃，并保持該溫度60min。重復(fù)上述過(guò)程。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，鬼峰隨升溫時(shí)間線(xiàn)性增加,這說(shuō)明進(jìn)樣系統(tǒng)被污染?！　∪绻ㄟ^(guò)在0~20min 模擬不分流模式下不同的進(jìn)樣時(shí)間，實(shí)驗(yàn)結(jié)果更明顯（見(jiàn)圖3）。在不分流的時(shí)間里（即分流關(guān)閉的時(shí)間），進(jìn)樣系統(tǒng)中的所有雜質(zhì)都進(jìn)入柱子并被捕集。運(yùn)行程序分析可以更清楚地判斷系統(tǒng)的清潔度?！　? 顆?！　〕孤┩?，更大的問(wèn)題是顆粒有時(shí)會(huì)沉積在襯墊中。當(dāng)所使用的已經(jīng)產(chǎn)生泄漏時(shí)（如使用時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或使用過(guò)尖的針頭等），其顆粒將保留在內(nèi)襯管中（見(jiàn)圖4）。由于內(nèi)襯管的溫度較高， 通常為250~300℃，顆粒將逐漸降解成泄漏物而直接進(jìn)入柱子并被捕集，zui終作為泄漏物或鬼峰被檢測(cè)?！　∩鲜鲞^(guò)程將持續(xù)到顆粒被清除或*降解。人們通常認(rèn)為固定相是泄漏產(chǎn)物的主要原因。但需要注意的是，一個(gè)典型的毛細(xì)管柱只有幾毫克的聚二甲基硅烷（例如VF-5ms[VarianBV ，Middelburg ，TheNetherlands]），來(lái)自的一個(gè)顆粒就足以占有整根柱子固定相總量的50%?？梢?jiàn)，顆粒產(chǎn)生的泄漏問(wèn)題影響很大?！　? 泄漏為什么會(huì)成為一個(gè)問(wèn)題?　　的降解產(chǎn)物與固定相的降解產(chǎn)物十分相似（如圖5）。很多時(shí)候，當(dāng)觀察到泄露，尤其是采用質(zhì)譜檢測(cè)到m/z為207和281的兩個(gè)離子峰，人們都認(rèn)為是柱子的問(wèn)題。然而，在絕大多數(shù)情況下，是泄漏物從柱子中洗脫出來(lái)。新一代的低泄漏柱，如FactorFourTM（VarianBV），幾乎不存在泄漏問(wèn)題。引起泄漏的其他原因?qū)⒊蔀橹饕蛩?，并亟待減小或消除。　　5 泄漏zui小化　　可以通過(guò)下面的措施減小降解或泄漏所帶來(lái)的影響?！　。?）用進(jìn)樣閥代替。如果有條件的話(huà)，閥或進(jìn)樣環(huán)可以安裝在分流器前，與帽相連，可以確保系統(tǒng)清潔。　?。?）使用Merlin MicroSeal。制造商可以給很多氣相色譜儀提供這種裝置。該裝置十分有效，但在進(jìn)樣口和自動(dòng)進(jìn)樣器對(duì)接時(shí)要特別小心，因?yàn)楹苄〉钠罹蜁?huì)導(dǎo)致失敗。這種方法也不存在問(wèn)題?！　。?）盡量減少易刺穿的錐形針頭的使用。采用已被刺穿的（BTO[Varian BV]提供），就可以很好地解決該問(wèn)題。被刺穿的中間有一個(gè)小洞，在確保密封性能的同時(shí)，針頭很容易進(jìn)出?！　。?）及時(shí)清潔和更換內(nèi)襯管或襯墊。玻璃纖維或整個(gè)內(nèi)襯管都可以被更換;內(nèi)襯墊可以用超聲水浴清洗或直接丟掉?！　。?）按時(shí)更換，不要等到它開(kāi)始泄漏時(shí)再換。泄漏的不僅產(chǎn)生顆粒，而且會(huì)引起偏差，使外界空氣進(jìn)入系統(tǒng)。一旦空氣（氧氣和水）進(jìn)入氣相色譜系統(tǒng)，隨之產(chǎn)生的氧化及水解反應(yīng)將導(dǎo)致色譜分離效率下降，表現(xiàn)出偏移增加（更多的泄漏）、峰拖尾、峰展寬及峰值減小，甚至引起保留時(shí)間發(fā)生變化。通過(guò)數(shù)字氦檢漏儀，可以對(duì)的使用壽命進(jìn)行檢測(cè)。從而及時(shí)發(fā)現(xiàn)潛在的泄漏問(wèn)題。在達(dá)到估計(jì)次數(shù)的75%時(shí)，應(yīng)該更換或做汽化管的相應(yīng)維護(hù)。