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寶雞隆盛有色金屬有限公司
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冷卻水循環(huán)用鈦陽(yáng)極及鈦換熱設(shè)備
技術(shù)特點(diǎn):海水電解槽中裝有板式鉑族金屬氧化物涂層鈦陽(yáng)極,陰極為鈦板。電解槽電壓小于5.0V,電流效率大于70%,耗電量小于4.0Kw.h/KgNaClO為了適應(yīng)上述不同的情況和電解質(zhì)條件,其目的是為了達(dá)到提高鹽的使用效率和延長(zhǎng)陽(yáng)極使用壽命的結(jié)果,公司研發(fā)并適合應(yīng)用于該領(lǐng)域的產(chǎn)品如下:釕金屬氧化物涂層鈦陽(yáng)極; 銥鉑氧化物涂層鈦陽(yáng)極; 鍍鉑陽(yáng)極。
電解制氫氣氧氣用鈦陽(yáng)極是我公司利用多年時(shí)間自主研發(fā)生產(chǎn),現(xiàn)已投放市場(chǎng),質(zhì)量穩(wěn)定,環(huán)保無(wú)二次污染,低過(guò)電位,節(jié)能效果好,可節(jié)約15——20%能源。有板、網(wǎng)、管形狀,也可根據(jù)用戶(hù)特殊要求定做生產(chǎn)異型件。
1電解水制氫研究進(jìn)展 水電解制氫是實(shí)現(xiàn)工業(yè)化廉價(jià)制備 H2的重要手段,可制得純度為99%~99.9%的產(chǎn)品。每年我國(guó)在水電解制氫上的電能消耗達(dá)到(1.5×107)kW·h以上。當(dāng)電流從電極間通過(guò)時(shí),在陰極上產(chǎn)生氫氣,在陽(yáng)極上產(chǎn)生氧氣,水被電解掉[2]。水電解制氫設(shè)備中的核心部分是電解槽,電極材料又是電解槽的關(guān)鍵所在。電極性能的好壞在很大程度上決定著水電解的槽電壓高低及能耗大小,并直接影響成本。提供電能使水分解制得氫氣的效率一般在 75%~85%,其工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,無(wú)污染,但電耗大,因此起應(yīng)用收到一定的限制。解水反應(yīng)是在電解槽中進(jìn)行的,電解槽內(nèi)充滿(mǎn)電解質(zhì),用隔膜將電解槽分為陽(yáng)極室和陰極室,各室內(nèi)分別置有電極。由于水的導(dǎo)電性很小,故用加入電解質(zhì)的水溶液(濃度約為 15%)。當(dāng)在一定電壓下電流從電極間通過(guò)時(shí),則在陰極上產(chǎn)生氫氣,在陽(yáng)極上產(chǎn)生氧氣,從而達(dá)到水的電解。理論上來(lái)說(shuō),鉑系金屬是作為電解水電極的金屬,但實(shí)際中為了降低設(shè)備和生產(chǎn)成本,常采用鍍鎳的鐵電極。進(jìn)行電解水時(shí),電極反應(yīng)式如下[3]。酸性溶液中,陰極反應(yīng):4H++4e=2H2∏=0V 陽(yáng)極反應(yīng):2H2O =4H++O2+4e ∏=1.23V 堿性 溶液中,陰極反應(yīng):4H2O +4e=2H2+4OH ∏=-0.828V 陽(yáng)極反應(yīng):4OH-=2H2O+O2+4e ∏=0.401V 從上式可以看出,不論在酸性還是堿性溶液中,水電解的總反應(yīng)都是如下。2H2O=2H2+O2水的理論分解電壓與 pH 值無(wú)關(guān),因而酸性溶液或堿性溶液都可作為電解液。但從電解槽結(jié)構(gòu)及材料的選擇方面來(lái)看,使用酸性容易出各種故障。故現(xiàn)在工業(yè)上都采用堿性溶液。(1) 傳堿性電解技統(tǒng)術(shù) 堿性水電解制氫是目前制備氫氣比較常用而且也是發(fā)展比較成熟的方法。該法對(duì)設(shè)備的要求不高,投資主要集中在設(shè)備;制得的氫純度高,但效率不是很高。其工藝過(guò)程也相對(duì)環(huán)保無(wú)污染,但是消耗大量電能,因此受到一定的限制。工業(yè)上電解水的壓力一般在1.65~2.2V。評(píng)價(jià)堿性水電解電極材料的優(yōu)良與否,電極材料的使用壽命和水電解能耗是關(guān)鍵因素。當(dāng)電流密度不大時(shí),主要影響因素是過(guò)電位;電流密度增大后,過(guò)電位和電阻電壓降成為主要能耗的因素。在實(shí)際應(yīng)用中工業(yè)電極應(yīng)具有以下幾點(diǎn)[3]:(1)高表面積;(2)高導(dǎo)電性;(3)良好的電催化活性;(4)*的機(jī)械和化學(xué)穩(wěn)定性;(5)小氣泡析出;(6)高選擇性;(7)易得到和低費(fèi)用;(8)安全性。水電解制氫往往要求采用較大的電流密度(4000 A/m2以上),因此第 2 和第 4 點(diǎn)顯得更加重要。因?yàn)楦邔?dǎo)電性可以降低歐姆極化所引起的能量損失,高穩(wěn)定性保證電極材料的長(zhǎng)壽命。而1和3則是降低析氫、析氧過(guò)電位的要求,也是評(píng)價(jià)電極性能的重要指標(biāo)。 (2) 固體高分子電解質(zhì) SPE 水電解技術(shù) 由于以液體為電解質(zhì)的電解槽,效率低,不便移動(dòng),經(jīng)常需要維修,因此人們積極尋求新型電解質(zhì),這促使了固體聚合物電解質(zhì)(solid polymer electrolyte , SPE ) 又 稱(chēng)為 質(zhì) 子 交 換 膜 ( proton exchange membrane,PEM)的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用研究的深入。目前采用固態(tài) Nafion 全氟磺酸膜作為電解質(zhì)的電解槽。電極采用具有高催化性能的貴金屬或其氧化物,將它們制成具有大比表面的粉狀形態(tài),利用Teflon 黏合并壓在 Nafion 膜的兩面,形成一種穩(wěn)定的膜與電極的結(jié)合體[4]。 ((((3)))) 高溫水蒸氣電解工藝 水電解制氫的另一種是高溫水蒸氣電解。這是從固體氧化物燃料電池派生出來(lái)的方法。電解室一般用 Y2O3穩(wěn)定的 ZrO2作為電解質(zhì),溫度越高,電阻越小。但從材料的耐熱性來(lái)看,溫度上限以1000℃為宜。通常用鎳和陶瓷的混合燒結(jié)體作陰極,并用具有導(dǎo)電性的鈣鈦復(fù)合氧化物做陽(yáng)極[5]。 2 生物制氫的發(fā)展 利用微生物制取氫氣這一課題已經(jīng)研究了幾十年。在 20 世紀(jì) 30 年代,*次報(bào)道了細(xì)菌暗發(fā)酵制取氫氣。隨后在 1942 年 Gaffron 和 Rubin 報(bào)道了綠藻利用光能產(chǎn)生氫氣,1949 年 Gest 和 Kamen 發(fā)現(xiàn)了光營(yíng)養(yǎng)產(chǎn)氫細(xì)菌。Spruit 在 1958 年證實(shí)了藻類(lèi)可以通過(guò)直接光解過(guò)程產(chǎn)氫而不需要借助于二氧化碳的固定過(guò)程。Healy(1970 年)的研究表明光照強(qiáng)度過(guò)高時(shí)由于氧氣的產(chǎn)生 Chlamydomonas moewsuii 的產(chǎn)氫過(guò)程將受到抑制。20 世紀(jì) 70 年代能源危機(jī)期間,*對(duì)生物制氫進(jìn)行了大量的研究。Thauer 于 1976年指出,由于暗發(fā)酵至多只能將 1mol 葡萄糖生成4mol 氫氣和 2mol 乙酸,故其很難應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)中。而光營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌可以將有機(jī)酸等底物*轉(zhuǎn)化為氫氣,所以此后生物制氫的研究基本上都集中于光發(fā)酵。20世紀(jì) 80 年代初在世界范圍內(nèi)研究與發(fā)展計(jì)劃(R&D)對(duì)可再生能源的支持逐漸減少。到 90 年代早期,環(huán)境問(wèn)題日益嚴(yán)重,又使人們將注意力集中到可替代能源上。在德國(guó)、日本、美國(guó)生物制氫 R&D 的支持下,藻類(lèi)利用光能從水中制取氫氣這一領(lǐng)域得到了廣泛的研究。然而,這一過(guò)程中總的太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化效率仍然很低。另一方面,暗發(fā)酵和光營(yíng)養(yǎng)細(xì)菌可以從低成本的底物或有機(jī)廢物中制取氫氣。由于既可以產(chǎn)生清潔能源又可以處理有機(jī)廢棄物,美國(guó)和日本政府支持開(kāi)展了數(shù)個(gè)*的研究計(jì)劃[6]。預(yù)計(jì)于 21 世紀(jì)中期可實(shí)現(xiàn)生物制氫技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用。自發(fā)現(xiàn)微生物產(chǎn)氫至今已有半個(gè)多世紀(jì)了,生物制氫卻一直未能應(yīng)用于實(shí)踐。許多技術(shù)問(wèn)題,如微生物的篩選、反應(yīng)器的設(shè)計(jì)、操作條件的優(yōu)化等仍有待解決,該技術(shù)的成本問(wèn)題也得到關(guān)注。從經(jīng)濟(jì)上講,生物制氫技術(shù)在近期還不能與傳統(tǒng)的化學(xué)制氫技術(shù)相匹敵。但是從環(huán)境保護(hù)的角度來(lái)看,生物制氫的前景將非常廣闊。其中生物制氫包括:光合成生物制氫系統(tǒng)(也稱(chēng)直接生物光解制氫系統(tǒng));光分解生物制氫系統(tǒng)(也稱(chēng)間接生物光解制氫系統(tǒng));光合異養(yǎng)菌水氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)制氫系統(tǒng);光發(fā)酵生物制氫系統(tǒng);厭氧發(fā)酵生物制氫系統(tǒng)(也稱(chēng)暗發(fā)酵生物制氫系統(tǒng));光合–發(fā)酵雜交生物制氫系統(tǒng);體外氫化酶生物制氫系統(tǒng)等氫能是潔凈高熱值能源,利用自然界可再生的水資源制取氫無(wú)疑是人類(lèi)未來(lái)的*方法。經(jīng)過(guò)半個(gè)多世紀(jì)的研究,水電解制氫能和生物產(chǎn)氫技術(shù)雖然都有了很大的進(jìn)展,但基本上仍處于開(kāi)發(fā)階段,尚未實(shí)用化。各種制約因素如較低的太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換效率,水電解制氫能耗較大,受產(chǎn)物的抑制、操作條件等使現(xiàn)有的產(chǎn)氫系統(tǒng)的產(chǎn)氫速率不夠高或者不夠經(jīng)濟(jì)等許多瓶頸,還有待進(jìn)一步突破。以進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本和擴(kuò)大生產(chǎn)效率,為將來(lái)運(yùn)用到商業(yè)運(yùn)作中做準(zhǔn)備。
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