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氧化鋁是一種多孔性,高分散度的固體物料,比表面積大,并且微孔表面具有吸附能力。
活性氧化鋁的種類與特點(diǎn)
氧化鋁是一種多孔性,高分散度的固體物料,比表面積大,并且微孔表面具有吸附能力。
活性氧化鋁呈白色或微紅色球狀,不溶于水及有機(jī)溶劑,但能溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、無(wú)臭、無(wú)味、無(wú)毒。在空氣中有吸濕現(xiàn)象,吸水后不脹、不裂、保持原狀。是一種多孔性高分散度的固體物料,有很大的比表面,其微孔表面具有吸附功能。就分子式Al2O3而言,它似乎是一種簡(jiǎn)單的氧化物,但是當(dāng)考慮到空間因素時(shí),卻發(fā)現(xiàn)它是一種形態(tài)變化復(fù)雜的物質(zhì)。到目前為止,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)χ、η、γ、δ、κ、θ、ρ及α-Al2O3等8種以上的形態(tài),不僅不同的形態(tài)之間,即使同一形態(tài)其宏觀結(jié)構(gòu)性質(zhì)(密度、孔隙率、孔徑分布、比表面積等)也依其來(lái)源而大不相同。關(guān)于活性氧化鋁的吸附性能,粉末活性氧化鋁都是孔體積為300-800 mm3/g,表面積為100~300 m2/g的γ-A1203,孔徑主要在中孔范圍內(nèi),在與水溶液接觸時(shí)主要被經(jīng)基基團(tuán)覆蓋,弱的有機(jī)酸主要通過(guò)配合基體交換機(jī)制與其結(jié)合。
1.2 活性氧化鋁的制備方法
活性氧化鋁作吸附劑吸附過(guò)濾活性氧化鋁系用氧化鋁的水化物經(jīng)400℃~600℃灼燒而成,或用一般的氧化鋁投加堿性金屬離子在400℃~500℃下燃燒成白色顆粒狀多孔吸附劑。該法作用機(jī)理是:氟被吸附在吸附劑表面生成難溶氟化物,同時(shí)吸附劑上的SO42–可交換水中F-及HCO3ˉ等其他陰離子。吸附劑可放于濾池中,厚度一般采用700~1000mm,粒徑0.5~2.5mm,過(guò)濾速度1.5~2.5m/n,承托層采用卵石,厚400~700mm,加酸調(diào)節(jié)原水pH 至5.5~6.5。采用小顆?;钚匝趸X(比表面積大)可以提高去氟效果,降低制水成本。當(dāng)吸附劑除氟能力達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)時(shí),可將硫酸鋁配制成1%~2%的溶液,以0.6m/n 流速通過(guò)濾柱6~8min(需用量約為除氟量的60 倍)使其再生,之后重復(fù)使用。該法除氟能力強(qiáng),為去除氟化物等多種無(wú)機(jī)離子的*技術(shù)。[1]
2 活性氧化鋁在處理含氟水中的應(yīng)用
2.1 高氟水的毒害
據(jù)統(tǒng)計(jì),目前我國(guó)約有7700多萬(wàn)*飲用高氟水。醫(yī)學(xué)研究表明:*飲用高氟水會(huì)導(dǎo)致氟中毒,嚴(yán)重的氟中毒病人將喪失勞動(dòng)能力,給家庭和社會(huì)造成沉重的負(fù)擔(dān)。[2]
氟是人體內(nèi)重要的微量元素之一,氟化物與人體生命活動(dòng)及牙齒、骨胳組織代謝密切相關(guān)。國(guó)內(nèi)、外學(xué)者報(bào)道*過(guò)量攝入氟化物可引起氟中毒。在我國(guó),氟骨癥流行的地區(qū)分布相當(dāng)廣泛,無(wú)論城市或鄉(xiāng)村、山地或平原、沿海或內(nèi)地,都有氟骨癥流行的報(bào)道。另外,隨著社會(huì)工業(yè)化的迅速發(fā)展,環(huán)境污染有成了氟骨癥流行的病因之一。
自然界中廣泛存在著氟化物,與氟骨癥關(guān)系較大的是溶解在飲用水中的氟化物,高氟地區(qū)水中氟濃度高,容易引起氟骨癥的流行。通常認(rèn)為,引起氟骨癥的氟主要來(lái)源是:飲水和環(huán)境中的氟化物,尤其是被污染環(huán)境中的水、空氣;高氟食物等。因此,*衛(wèi)生組織規(guī)定飲水氟含量的衛(wèi)生學(xué)標(biāo)準(zhǔn)的下限為0.5~1.0×10-6,上限為1.5~1.7×10-4,我國(guó)提出的居民飲水氟衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)為0.5~1.0-6,高于1.0×10-6則可能造成高氟帶來(lái)的病損。
2.2 除氟原理
活性氧化鋁作為常規(guī)除氟劑對(duì)氟有很強(qiáng)的去除能力和選擇性。在Peri 等人的模型中指出,表面干燥的氧化鋁表面分兩層包含氧離子與鋁離子。其中*層的氧離子與第二層鋁離子相接,而含量為其的一半,因此,有一半的鋁離子暴露在表面上;而第二層的氧離子數(shù)符合Al2O3的Al/O 比。脫水時(shí),第二層上連接的相鄰氫氧根離子脫去一分子的水。2/3的OH-被脫去后,殘留一個(gè)OH- 和一個(gè)暴露的鋁離子。該鋁離子與三個(gè)氧離子相連,可以吸附水,氨,烴等多電子化合物 。因此,以活性氧化鋁作為吸附劑可以用來(lái)吸附在水中存在的氟離子。[3]
其反應(yīng)通式為:
[AlxOy(OH)z](OH)(3x-2y-z)+ (3x-2y-z)F-→[AlxOy(OH)z]F(3x-2y-z)↓+ (3x-2y-z)OH-
即F-,通過(guò)離散、紊流及分子擴(kuò)散作用由水體遷移到邊界層內(nèi),而后由分子擴(kuò)散到顆粒表面及孔隙中去,并與活性氧化鋁中的聚合鋁發(fā)生沉淀反應(yīng),同時(shí)釋放出等量的OH-使水的pH值上升。又因鋁、氟化合物的性質(zhì)與活性氧化鋁本身的性質(zhì)差異,使沉淀物與顆粒本身結(jié)合不夠緊密,故易在強(qiáng)動(dòng)力條件下脫落并進(jìn)入水體,在除氟器中表現(xiàn)為部分脫落被濾床的過(guò)濾作用所攔截,使其大部仍留在濾床中。
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