鋰離子電池石墨類(lèi)負(fù)極材料采用的是結(jié)晶型層狀結(jié)構(gòu)的石墨類(lèi)碳材料，與正極材料在一定體系下協(xié)同作用實(shí)現(xiàn)鋰離子的多次充電和放電，在充電過(guò)程中，石墨類(lèi)負(fù)極接受鋰離子的嵌入，在放電過(guò)程中實(shí)現(xiàn)鋰離子的脫出。此類(lèi)石墨中的雜質(zhì)元素含量對(duì)于鋰離子電池的安全及性能有著重要影響，同時(shí)也有研究表明對(duì)此類(lèi)石墨進(jìn)行適當(dāng)改性可以有效提高相應(yīng)電池材料的性能，因此準(zhǔn)確、快速地確定其含量對(duì)于新能源鋰離子電池的研發(fā)具有積極的指導(dǎo)意義。
當(dāng)前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)文件《GB/T 24533-2019鋰離子電池石墨類(lèi)負(fù)極材料》中對(duì)此類(lèi)材料的理化性質(zhì)作出了要求，對(duì)于各類(lèi)各級(jí)的鋰離子電池石墨類(lèi)負(fù)極材料，文件不僅對(duì)微量金屬元素含量作出了限定(鐵、鈉、鉻、銅、鎳、鋁、鉬)，還限定了磁性物質(zhì)總量(鐵+鉻+鎳+鋅+鈷)，硫元素含量以及限用物質(zhì)含量(參照《GB/T 電子電氣產(chǎn)品 六種限用物質(zhì)(鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚)的測(cè)定》)，當(dāng)電池負(fù)極材料生產(chǎn)廠(chǎng)商對(duì)石墨有其他性能要求可相應(yīng)的自行監(jiān)控其他元素的技術(shù)指標(biāo)。
表1：不同類(lèi)別的鋰離子電池石墨類(lèi)負(fù)極材料的元素含量限定技術(shù)指標(biāo)
1. 設(shè)備及試劑
EDX 6000C能量色散熒光光譜儀
2.樣品的采集、保存和前處理
按照石墨取樣標(biāo)準(zhǔn)，取100g石墨樣品，在105℃的干燥箱干燥2h。稱(chēng)量10.0g石墨樣品和2.0g硬脂酸(分析純)于粉碎機(jī)中振動(dòng)研磨30s，將石墨樣品粉碎至0.074mm及以下。稱(chēng)量3.0g石墨樣品和12.0g硼酸粉末，以硼酸粉末為填充劑，在30T壓力保壓30s的條件下壓片成型。然后，在樣片上面貼上標(biāo)簽、放入樣品袋中，待用。
圖1：石墨壓樣樣品實(shí)物圖
3.工作曲線(xiàn)的建立和樣品分析
設(shè)定適當(dāng)?shù)臏y(cè)量條件，使用X射線(xiàn)熒光光譜儀掃描一系列含量已知的石墨標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或石墨二次標(biāo)樣，該系列樣品中需關(guān)注元素Mg、Al、Si、K、Ca、Ti、Mn、Fe等元素含量與強(qiáng)度的一次線(xiàn)性校正工作曲線(xiàn)。然后，對(duì)未知石墨樣品進(jìn)行測(cè)量。
圖2：石墨樣品中關(guān)注的不同元素含量與強(qiáng)度線(xiàn)性關(guān)系圖
使用EDX 6000C能量色散熒光光譜儀測(cè)量不同含量石墨或石墨礦國(guó)家標(biāo)樣物質(zhì) ZBM 150~ ZBM 154，建立Mg、Al、Si、K、Ca、Ti、Mn、Fe元素含量與強(qiáng)度的校正工作曲線(xiàn)。由圖可知，石墨或石墨礦中關(guān)注元素的含量與強(qiáng)度具有非常好的線(xiàn)性關(guān)系。
圖3：石墨樣品的熒光譜圖
圖3為石墨1#樣品的X射線(xiàn)熒光譜圖，從譜圖可知，樣品的含有少量Mg、Al、Si、P、K、Ca、Ti、Mn、Fe等元素。使用該樣品進(jìn)行重復(fù)性測(cè)試之后，檢測(cè)結(jié)果中計(jì)算了對(duì)應(yīng)元素的氧化物含量，測(cè)試結(jié)果中呈現(xiàn)出較好的重復(fù)性。
表2:石墨樣品的重復(fù)性測(cè)量數(shù)據(jù)(單位：%)
