在企業(yè)污水監(jiān)測場景中，水樣成分復雜多變，高氯離子、色度、濁度等干擾因素會嚴重影響 COD 測量準確性。COD 水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀通過針對性技術手段，從化學抑制、試劑優(yōu)化到光學補償多維度消除干擾，確保數(shù)據(jù)真實可靠，以下展開詳述：
一、高氯離子干擾的消除機制
氯離子在重鉻酸鉀氧化體系中具有強還原性，會優(yōu)先與重鉻酸鉀反應生成氯氣，導致 COD 測定值虛高。儀器采用硫酸汞絡合法進行干擾抑制：
化學反應原理：在水樣預處理階段，儀器自動向反應體系中定量添加硫酸汞(HgSO?)試劑。汞離子(Hg²?)與氯離子(Cl?)以 1:4 的摩爾比迅速結合，生成穩(wěn)定的絡合物 [HgCl?]²? 。該絡合反應平衡常數(shù)高達 10²¹，能將溶液中游離氯離子濃度降低至 10?²¹mol/L 量級，幾乎完-全抑制氯離子的還原活性，避免其與重鉻酸鉀發(fā)生氧化反應。
劑量精準控制：儀器內(nèi)置高精度蠕動泵，根據(jù)預設程序精確添加硫酸汞試劑。對于氯離子濃度低于 1000mg/L 的水樣，通常按 HgSO?:Cl? = 10:1(質(zhì)量比)投加；若氯離子濃度更高(最高可耐受 10000mg/L)，則自動啟動二級投加策略，確保絡合反應充分進行。同時，儀器還會通過空白樣檢測和標準曲線修正，進一步消除殘余氯離子的微量干擾。
二、色度干擾的雙重抑制策略
企業(yè)污水常因工業(yè)染料、腐殖質(zhì)等物質(zhì)帶有顏色，這些有色物質(zhì)本身會吸收特定波長的光，造成吸光度測量偏差。儀器從化學和光學兩個層面降低色度干擾：
化學層面：強化氧化與選擇性反應
儀器采用自主研發(fā)的復合型氧化劑配方，在傳統(tǒng)重鉻酸鉀基礎上添加微量銀鹽催化劑(Ag?SO?)和新型助氧化劑。銀離子可催化重鉻酸鉀對脂肪烴、芳香烴等難氧化有機物的氧化反應，提升氧化劑的氧化效率；同時，特殊添加劑能增強氧化劑對有機物的選擇性，使其優(yōu)先氧化還原性有機物質(zhì)，減少對水樣中有色非還原性物質(zhì)的破壞，避免因有色物質(zhì)分解產(chǎn)生新的干擾產(chǎn)物。
光學層面：雙波長差分測量技術
儀器配備雙通道分光系統(tǒng)，同步測量樣品在特征波長(600nm，Cr³?的最大吸收峰)和參比波長(420nm，該波長下 Cr³?幾乎無吸收，僅反映水樣背景吸光度)的吸光度。通過以下公式計算真實 COD 對應的吸光度：
ΔA=A600−A420
其中，A600為 600nm 處吸光度(包含有機物氧化產(chǎn)生的 Cr³?吸光度和水樣原有色度吸光度)，A420為 420nm 處吸光度(僅反映水樣原有色度吸光度)。兩者差值ΔA即為扣除背景色度干擾后，由有機物氧化生成的 Cr³?所貢獻的真實吸光度，確保 COD 測量結果不受水樣初始顏色影響。
三、濁度干擾的綜合消除方案
水樣中的懸浮顆粒物(如泥沙、膠體、微生物絮體等)會造成光的散射和吸收，導致吸光度異常升高，儀器通過物理、化學和算法三重手段降低濁度干擾：
物理層面：預處理與管路優(yōu)化
水樣進入反應池前，先經(jīng)過 0.45μm 孔徑的濾膜自動過濾裝置，截留大部分懸浮顆粒；同時，儀器采用流線型反應池設計和動態(tài)攪拌技術，使水樣在反應過程中保持均勻分散狀態(tài)，避免顆粒物沉積或團聚造成局部光強變化。
化學層面：絮凝與沉降協(xié)同作用
在反應體系中添加微量絮凝劑(如聚合氯化鋁)，與水樣中的膠體顆粒發(fā)生電中和與架橋作用，促使顆粒物快速沉降。同時，氧化劑的強氧化性可進一步分解部分有機懸浮物，減少其對光路的影響。
算法層面：動態(tài)濁度補償模型
儀器內(nèi)置濁度補償算法，通過建立吸光度與濁度的非線性校正模型，實時監(jiān)測參比波長(420nm)下吸光度的波動情況。當檢測到濁度變化時，算法自動調(diào)用歷史數(shù)據(jù)和當前水樣特性，對特征波長(600nm)的吸光度進行動態(tài)修正，消除因濁度引起的測量誤差。經(jīng)實測驗證，該方案可將濁度在 500NTU 以下的水樣干擾誤差控制在 ±3% 以內(nèi)。
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