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電位滴定儀的原理

時間:2012-1-5閱讀:1290
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電位滴定儀的原理
  電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法,和直接電位法相比,電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值,因此,溫度、液體接界電位的影響并不重要,其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電拉法,普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn),如果待測溶液有顏色或渾濁時,終點(diǎn)的指示就比較困難,或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級,引起電位的突躍,被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計(jì)算。
  使用不同的指示電極,電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定,氧化還原滴定,配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極,在氧化還原滴定中,可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中,若用EDTA作滴定劑,可以用汞電極作指示電極,在沉淀滴定中,若用*滴定鹵素離子,可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷發(fā)生變化,電極電位發(fā)生突躍時,說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。
  如果使用自動電位滴定儀,在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線,自動找出滴定終點(diǎn),自動給出體積,滴定快捷方便。
  進(jìn)行電位滴定時,被測溶液中插入一個參比電極,一個指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入,由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),被測離子濃度不斷變化,指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化,可確定滴定終點(diǎn)。
  電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器,測電動勢的儀器。
  電位滴定法是如何確定滴定終點(diǎn)的呢?用繪制電位確定曲線的方法。
  電位滴定曲線即是隨著滴定的進(jìn)行,電極電位值(電池電動勢)E對標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積V作圖的圖形。
  根據(jù)作圖的方法不同,電位滴定曲線有三種類型,E-V曲線,普通電位滴定曲線,拐點(diǎn)e即為等當(dāng)點(diǎn)。
  拐點(diǎn)的確定:作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線,等分線與曲線的交點(diǎn)即是拐點(diǎn)。
  Ee為等當(dāng)點(diǎn)電位。
  Ve為等當(dāng)點(diǎn)所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。
  電位突躍范圍和斜率越大,分析誤差就越小。
  曲線,一次微商曲線,一階導(dǎo)數(shù)曲線。
  曲線峰頂e點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn),(作圖時需先求出)
  用相鄰兩次的E,V值求:
  =0時為等當(dāng)點(diǎn)
  式中的V1、V2為值的計(jì)算值。
電位滴定儀的特點(diǎn)
  電位滴定儀采用觸摸屏控制,中文操作界面,簡便易懂;電位滴定儀采用模塊化設(shè)計(jì),由容量滴定裝置(可由庫侖滴定裝置代替),控制裝置(可由PC機(jī)滴定軟件代替)和測量裝置(包括電位測量、電導(dǎo)測量、永停測量三種)三部分組成,可實(shí)現(xiàn)電位滴定、庫侖滴定、電導(dǎo)滴定和永停滴定;電位滴定儀由滴定軟件控制,可實(shí)現(xiàn)各種操作;儀器有預(yù)滴定、預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定、空白滴定或手動滴定等功能可自行生成滴定模式,擴(kuò)大了儀器使用范圍;滴定系統(tǒng)采用抗高氯酸腐蝕的材料,可進(jìn)行非水滴定;  
電位滴定儀的應(yīng)用
  電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多*的地方,首先可用于有色或混濁的溶液的滴定,使用指示劑是不行的;在沒有或缺乏指示劑的情況下,用此法解決;還可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng)進(jìn)行不夠*的情況;靈敏度和準(zhǔn)確度高,并可實(shí)現(xiàn)自動化和連續(xù)測定。因此用途十分廣泛。按照滴定反應(yīng)的類型,電位滴定可用于中和滴定(酸堿滴定)沉淀滴定,絡(luò)合滴定,氧化還原滴定。

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