化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand ，COD)是代表水體遭受有機污染最為廣泛使用的水質(zhì)指標之一。常用的COD檢測方法主要有：《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》(HJ 828-2017)、《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定快速消解分光光度法》(HJ/T 399-2007)和《化學(xué)需氧量USEPA消解比色法》。

　　高鹽廢水，常見于印染、廢電池處理、腌制、煤礦、石化行業(yè)，其含有大量的鈣、鎂、鈉、氯等離子導(dǎo)致鹽分過高，由其是氯離子濃度過高會對COD的測定造成嚴重的干擾，氯離子易被氧化劑氧化，從而消耗氧化劑或其與體系中的銀離子反應(yīng)生產(chǎn)氯化銀沉淀使催化劑中毒，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，使COD檢測結(jié)果失真。針對高鹽廢水COD的測定，現(xiàn)主要有以下方法：
 

　　重鉻酸鹽法+掩蔽劑
 

　　適用于當水樣含氯化物濃度小于1000mg/L，且COD濃度低時。以硫酸汞為掩蔽劑，可利用掩蔽劑中的汞離子與氯離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)形成可溶性的氯汞配合物，從而起到減少氯離子干擾的目的。硫酸汞與氯離子的質(zhì)量比常為10:1 。因汞化物含有judu，因此當水樣中的氯化物含量高于1000mg/L時，所用汞量過大，產(chǎn)生二次污染具有高風險，且過多的掩蔽劑會使硫酸汞和重鉻酸鉀反應(yīng)生產(chǎn)一種強氧化性物質(zhì)，影響COD的測定。
 

　　稀釋法
 

　　適用于氯離子含量高、COD濃度高的水樣。通過稀釋水樣中的氯離子濃度達到去干擾的效果。然而稀釋倍數(shù)越高，檢測誤差越大，常導(dǎo)致水樣的COD低于檢出限、檢測誤差增大甚至無法檢出?？傆袡C碳(TOC)檢測系數(shù)法
 

　　理論上1mg/L的總有機碳對應(yīng)2.67mg/L的COD，因此可用總有機碳的測定代替COD的測定，可解決氯離子干擾造成的COD測定失真問題。缺點是TOC檢測步驟復(fù)雜、檢測費用高、測樣時間長、結(jié)果難被環(huán)保部門認可。因此限制的TOC法代替COD檢測的發(fā)展。
 

　　氯氣校正法
 

　　適用于氯離子含量小于20000mg/L的高氯廢水，COD檢出限為30mg/L。在消解時采用一個回流吸收裝置，將生成的Cl2導(dǎo)出用NaOH溶液吸收，使用 Na2S2O3標準溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量換算成消耗氧的量，即為Cl-的校正值。測定表觀COD值，計算表觀COD和氯離子校正值之差，即為所測水樣的真實COD。該方法裝置復(fù)雜、操作繁瑣、可控性差，因此除了石化行業(yè)，大部分檢測機構(gòu)不具備該檢測條件，環(huán)保部門也不認可使用該方法的檢測結(jié)果。
 

　　標準曲線校正法
 

　　標準曲線校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標準曲線并測定COD值，繪制COD-Cl-標準曲線。然后取兩份相同水樣，一份對Cl-不進行掩蔽測定COD值，記為COD總，另一份測定氯離子含量，在標準曲線上查出對應(yīng)的COD值，記為COD·Cl-，則COD總與COD·Cl-差值為該樣品的真實COD值。該方法操作復(fù)雜，時間長，但因不使用汞鹽和銀鹽，具有環(huán)保性和節(jié)約性，是實驗室經(jīng)常使用的方法。
 

　　上述針對高鹽廢水COD的測定方法都有局限性，我們需根據(jù)水質(zhì)特性、結(jié)果準確度精確度要求和實驗室條件等選擇合適的測定方法，以最大限度去除氯離子的干擾，真實反映水樣的污染情況。

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