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河南綏凈環(huán)??萍加邢薰?/h1>

高氯廢水COD測(cè)定中消除Cl-干擾的方法詳解

時(shí)間:2022-7-5 閱讀:2222
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化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗氧化劑的量,它反映了水中

受還原性物質(zhì)污染的程度。目前 COD 值的測(cè)定采用*標(biāo)重鉻酸鹽法(GB11914-89),但這種方法測(cè)定含 Cl-廢水時(shí)存在較大誤差,

當(dāng)廢水中 Cl-的質(zhì)量濃度超過(guò) 2 g/L 時(shí),即使使用硫酸汞做掩蔽劑,仍然會(huì)使 COD 的測(cè)定產(chǎn)生誤差,尤其是對(duì) COD 值低的水樣[1],在化學(xué)需氧量的測(cè)定中干擾**嚴(yán)重也**難以消除的是 Cl-的影響

[2]。由于高濃度 Cl-的干擾,導(dǎo)致 COD 測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏高,無(wú)法界定 COD 是否達(dá)標(biāo)。如何消除 Cl-對(duì) COD 值的干擾已成為環(huán)境

監(jiān)測(cè)工作者關(guān)注的熱點(diǎn)。文章分析了 Cl-的干擾機(jī)理,探討了 Cl-干擾的消除方法、消除效果和適用范圍。

1 Cl-的干擾機(jī)理

采用*標(biāo)法測(cè)定廢水 COD 時(shí),只能氧化 85 %~95 %的有機(jī)物[3],而此時(shí)所含 Cl-在酸性條件下會(huì)還原重鉻酸鉀,使測(cè)量結(jié)果偏高,其反應(yīng)式入式(1)所示:

Cr2O72-+6Cl-+14H+→2Cr3++3Cl2↑+7H2O (1)以上反應(yīng)在受熱條件下更容易進(jìn)行。如果不采取措施,還原Cl-所消耗的 Cr2O72-便會(huì)被誤認(rèn)是水樣中有機(jī)物所消耗的,使測(cè)定的化學(xué)需氧量結(jié)果偏高,誤差大幅增加。此外,Cl-能與 Ag+發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氯化銀沉淀,消耗催化劑 Ag2SO4,從而影響了水樣的氧化程度,并進(jìn)一步影響 COD 的測(cè)定結(jié)果。

2 Cl-干擾的消除方法

2.1 硝S銀沉淀法

利用 Ag+與 Cl-反應(yīng)生成 AgCl 沉淀的原理,shou先測(cè)出水樣中Cl-的含量,再向待測(cè)水樣中加入相當(dāng)量的硝S銀固體,充分?jǐn)嚢枋狗磻?yīng)*,再離心取其上清液用重鉻酸鉀法測(cè) COD。在實(shí)際操作中,往往采用 2 種方式[4]:(1)在消解前水樣中加入適量的硝S銀,然后取沉淀 Cl-之后的上清液進(jìn)行測(cè)定,此時(shí)加入硝S銀的量應(yīng)使水樣中的 Cl-*沉淀但不要過(guò)量;(2)采用硝S銀和硫酸鉻鉀作為 Cl-的掩蔽劑,適量硫酸鉻鉀的加入是為了yin制消解過(guò)程中少量 Cl-氧化反應(yīng)的進(jìn)行。測(cè)定水樣時(shí)通過(guò)降低反應(yīng)體系的酸度可進(jìn)一步y(tǒng)ing制 Cl-的氧化。

硝S銀沉淀法測(cè)定結(jié)果較穩(wěn)定,但硝S銀價(jià)格昂貴使分析成本提高,對(duì) Cl-質(zhì)量濃度>10000 mg/L 且 COD 較小的水樣尤其不

適用。當(dāng)水樣中存在懸浮物,水中的有機(jī)物和膠體會(huì)與氯化銀發(fā)

生共沉淀和絮凝作用,從而使測(cè)定的 COD 偏低。 2.2 硫酸汞掩蔽法

Cl-能被重鉻酸鹽氧化,并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀,影響測(cè)定結(jié)果。水樣中少量的 Cl-可通過(guò)加硫酸汞掩蔽的方法消除干擾。

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