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該處理工藝的控制要求是,使進入還原反應(yīng)池廢水的pH﹤3,投加還原劑,產(chǎn)生還原反應(yīng)氧化還原電位(ORP)值應(yīng)保持在250mV以下,將六價鉻還原為三價鉻,其還原產(chǎn)物為Cr2(SO4)3。在還原反應(yīng)池出水中投加石灰,進行預(yù)中和反應(yīng),投加的中和沉淀劑為NaOH,將pH調(diào)至7.5~8.5,并形成氫氧化鉻沉淀物。廢水進入沉淀池后,使氫氧化鉻沉淀去除,處理水排出。
??常用的還原劑有亞硫酸鈉(Na2SO3)、亞硫酸氫鈉(NaHSO3)、等。處理工程實踐上由于受廢水中所含的鉻濃度、水量變化等因素的影響,不能按理論用量投加還原劑,必須根據(jù)處理廢水的濃度、處理出水要求、反應(yīng)速度和操作條件、運行費用等因素加以綜合考慮,合理確定使用藥劑種類及其投加量。一般還原劑的使用量可參考下列比值:
??Cr6+:Na2SO3=1:4;Cr6+:NaHSO3=1:4;Cr6+:FeSO4=1:(25~30)
??還原劑投加量不宜過大,若過大會形成[Cr2(OH)2SO3]2-,難于沉淀。還原反應(yīng)時間應(yīng)﹥30min。處理過程中逐漸將pH調(diào)到8.0~8.5,宜分兩階段進行。首先用石灰預(yù)中和,將pH調(diào)到5.0~6.0,然后再用堿調(diào)到8.0~8.5。如果pH超過9,將形成氫氧化鉻的絡(luò)合物。
??由于氫氧化鉻的沉淀速度較慢,一般為0.8~1.2m/h,廢水的沉淀時間應(yīng)在3h以上。如投加混凝劑,可提高沉淀效果。
??(2)含銅廢水處理工藝流程
??在重金屬中,銅屬于低毒性的物質(zhì)。在水溶液中的銅,多以[Cu(H2O)6]2+的形態(tài)存在,易與氨、氰產(chǎn)生絡(luò)合反應(yīng),生成絡(luò)合離子。當廢水中銅的濃度超過1.0mg/L時,對硝化反應(yīng)產(chǎn)生抑制作用。當水體中銅的含量超過0.01mg/L時,就會對水體自凈產(chǎn)生抑制作用。
??排放含銅及其化合物廢水的行業(yè)主要有電鍍、銅礦、化工等。對含銅廢水廣泛而有效的處理技術(shù)仍然是化學沉淀法。
??含硫酸銅、硝酸銅廢水處理
??對含硫酸銅、硝酸銅廢水的處理可采用氫氧化物沉淀法。將pH提高到10以上,就能夠得到比較充分的處理,處理出水銅的含量可降至0.1mg/L以下。
??含氯化銅廢水處理
??當用王水(硝基鹽酸)對銅件進行酸洗時,形成含Cl-的氯化銅廢水。其中過剩的Cl-與氯化銅結(jié)合形成絡(luò)合體。在這種情況下,應(yīng)提高pH,使OH-的濃度增高,使廢水中的銅形成氫氧化銅而得到較充分的沉淀分離。
??有氨存在的含銅廢水處理
??用過硫酸銨中和銅件的腐蝕溶液時,廢水中的氨與銅形成絡(luò)鹽[Cu(NH3)4]2+,影響除銅效果。某種程度上,對有氨存在的含銅廢水能否采用中和沉淀處理方法,不取決于銅離子濃度,而取決于氨的濃度。
??當pH為9~10時,將使可溶性銅氨絡(luò)鹽量增加,提高pH,使pH﹥11,則銅氨絡(luò)鹽溶解并將Cu析出,與OH-反應(yīng)形成Cu(OH)2,通過沉淀除去。
??含焦磷酸銅廢水處理
??含焦磷酸銅廢水呈弱堿性,能形成穩(wěn)定的銅焦磷酸絡(luò)合鹽。向廢水中投加Ca2+,首先使過剩的P2O74-以焦磷酸鈣的形態(tài)沉淀分離。進而,與銅配位的P2O74-全部去除,釋放出處于離子狀態(tài)的Cu在堿性條件下與OH-反應(yīng)形成Cu(OH)2,沉淀去除。可以用CaCl2或Ca(OH)2作為Ca2+源。
??氰化銅電鍍廢水處理
??由于銅與CN-能夠形成穩(wěn)定的絡(luò)鹽,對氰化銅電鍍廢水的處理,需要采用分兩步進行反應(yīng)的處理技術(shù)。首先用次氯酸將廢水中的CN-氧化分解,去除CN-。第二步則是銅形成氫氧化銅與廢水分離。
一級氧化池:投加堿和氧化劑,堿宜選用NaOH,氧化劑宜選用NaClO。控制條件為:pH 10.5~11,ORP值300~400mV。反應(yīng)時間1~2h。
??二級氧化池:投加堿和氧化劑,堿宜選用NaOH,氧化劑宜選用NaClO??刂茥l件為:pH 7~8,ORP值600~650mV。反應(yīng)時間1~2h。
??(4)含鎘廢水處理工藝流程
??鎘在工業(yè)上的主要用途是作為金屬的保護層,塑料穩(wěn)定劑和染料及蓄電池的生產(chǎn)。產(chǎn)生含鎘及其化合物廢水的行業(yè)主要有:含鎘礦石的采選和冶煉,以鎘作為原料的工業(yè)(如鎘作為防銹劑的電鍍工藝)。由于對鎘的利用形態(tài)不同,廢水中所含有的鎘和鎘化合物的類型也有所不同。一般情況下,宜將各生產(chǎn)工序排出的含鎘廢水加以匯集一并進行處理。
??但是,當廢水中有多種金屬離子共存時,會影響氫氧化鎘沉淀物的形成。例如,在廢水中存在CN-、NH3、Cl-及S2-等配位體時,由于這些氰離子、鹵素離子或氨離子等能夠與Cd2+結(jié)合形成可溶性絡(luò)合物,并具有水溶性,不利用Cd2+的去除,所以需要對廢水中存在的上述離子或物質(zhì)進行前處理。電鍍含鎘廢水中,一般除鎘外,還含有氰絡(luò)鹽,這種廢水首先必須將氰絡(luò)鹽等去除,然后才可能除鎘。含鎘廢水處理工藝流程如圖3所示。
化學沉淀法仍然是一種應(yīng)用最為廣泛的含鎘廢水處理技術(shù)。一般采用硫化物沉淀法能夠取得良好的除鎘效果。泥渣中鎘的品位高,便于回收利用。但是S2-能夠使處理水的COD值增高,并可能產(chǎn)生硫化氫氣體,此外,沉淀劑價格較高,因此,在應(yīng)用上受到制約。當用氫氧化物沉淀法處理含鎘廢水時,多以石灰作為沉淀劑,也兼作堿劑,使pH介于10.5和12.5之間時處理效果良好。
??采用氫氧化物沉淀處理工藝,應(yīng)注意以下幾點:
??a. 以石灰作堿劑,雖然污泥產(chǎn)量較高,但其凝聚性、沉淀性以及脫水性都較好,應(yīng)用廣泛。為了使處理水中的Cd2+含量在排放標準范圍內(nèi),必須保證OH-濃度,為此,pH應(yīng)保持在10.5~12.5為宜。
??b. 當廢水中含有微細粒子難于沉淀時,則宜投加高分子助凝劑以提高沉淀分離效果。
??c. 當廢水中有氰與其共存,并形成氰絡(luò)鹽時,在進行沉淀處理前,可采用氯堿法使氧化分解。
??d. 當廢水中有鐵及鋅共存時,可控制pH在10.5以下,這時鐵的氫氧化物能夠?qū)︽k進行吸附,產(chǎn)生共沉效果,降低處理水中鎘的含量
??采用氫氧化鎘及硫化鎘共沉處理法,效果良好,應(yīng)用廣泛,但所產(chǎn)生的沉淀物細小,需要較長的沉淀時間,在這種情況下,可考慮采用氣浮分離法。
??(5)含汞廢水處理工藝流程
??汞在環(huán)境中可能以三種價態(tài)存在,即0、+1、+2。在水環(huán)境中多以正二價和零價存在。能夠以零價,即元素汞的形式存在于水環(huán)境中,這是汞不同于其他金屬的特征。在汞化合物中也包括有機汞,這是著名的“水俁病"的致病物質(zhì)。這種化合物是汞與碳直接結(jié)合而成,分為甲基汞、乙基汞和苯基汞,無論哪一種化合物均對生物有較強的毒性作用。
??與含有其他類型重金屬的廢水相同,對含汞及其化合物的廢水,最常采用的處理技術(shù)也是化學沉淀處理法,也就是向廢水中投加沉淀劑,使汞轉(zhuǎn)變?yōu)殡y溶性的化合物,然后通過固液分離,將化合物與水分離,使廢水得到處理。由于硫化物的溶度積很低,采用硫化物共沉淀法處理含汞廢水,能夠取得較高的除汞效果,因此,硫化物共沉淀法在含汞廢水處理領(lǐng)域得到較廣泛的應(yīng)用。但是,硫化物共沉淀法只適用于無機汞的去除,對于有機汞,則首先應(yīng)使用氧化劑(氯)將其氧化為無機汞,然后再用本法加以處理。
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