生活污水是指城市機關(guān)、學(xué)校和居民在日常生活中產(chǎn)生的廢水,包括廁所糞尿、洗衣洗澡水、廚房等家庭排水以及商業(yè)、醫(yī)院和游樂場所的排水等。生活污水具有污染來源簡單,污水可生化性好,處理難度較小的特點,從技術(shù)和成本角度考慮,生活污水處理后回用具有很高的技術(shù)可行性和社會價值。淄博市某小區(qū)擬將生活污水進(jìn)行深度處理作為城市雜用水,用于綠化或沖廁,以節(jié)約淡水資源并減少污水排放。生活污水雖然處理難度較小,但傳統(tǒng)生化處理方法具有基建費用高,占地面積大,處理時間長,受外部環(huán)境影響大的缺點。
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Fenton 氧化是指由H2O2 和Fe2+ 的結(jié)合,二者反應(yīng)生成氧化能力很強的·OH 自由基,可以氧化水中大多數(shù)有機物,能將大分子有機物降解為小分子有機物或*礦化[1],具有操作簡單、反應(yīng)迅速,且無二次污染等優(yōu)點[2]。針對生活污水生化處理的缺點,本研究將采用純物化的方法對生活污水進(jìn)行回用處理,達(dá)到快速處理的目的。
1 試驗材料與方法
1.1 試驗藥劑
聚合硫酸鐵(SPFS)、聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁鐵(PAFS)、H2O2、硫酸鐵、*、聚丙烯酰胺(PAM)、硫酸、氫氧化鈣。
1.2 試驗污水水質(zhì)
試驗用水來源于小區(qū)生活污水管路排水,由于不同時段水質(zhì)波動較大,多次取樣充分混合后測定其指標(biāo)平均值,水質(zhì)如表1 所示。
表1 污水水質(zhì)
1.3 污水處理回用流程
生活污水處理流程如圖1 所示:通過隔柵去除生活污水大顆粒固體及垃圾,之后采用混凝沉淀法對廢水中大顆粒懸浮物、固體COD 進(jìn)行去除。出水調(diào)pH 后進(jìn)入Fenton 氧化反應(yīng)器,以Fe2+ 和Fe3+ 作為催化劑催化過氧化氫分解產(chǎn)生·OH,去除水中溶解性COD。氧化出水加入氫氧化鈣調(diào)pH 至8- 10 并加入聚丙烯酰胺(PAM)進(jìn)行混凝,用以去除水中過量的總磷及殘余有機物?;炷恋砗蟮纳锨逡和ㄟ^折點氯化法進(jìn)行脫氮處理,出水經(jīng)過消毒滅菌后作為城市雜用水回用。本文將以混凝和Fenton 氧化為重點研究對象,并對其條件進(jìn)行優(yōu)化。
圖1 工藝流程
1.4 水質(zhì)檢測方法
COD 的測定方法:重鉻酸鉀法;氨氮的測定方法:納氏試劑比色法;固形物的測定方法:重量法;磷酸鹽的測定方法:鉬銻抗分光光度法;BOD5 的測定方法:稀釋與接種法;總大腸桿菌群:多管發(fā)酵法。
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2 試驗結(jié)果與討論
2.1 生活污水混凝試驗
生活污水含有較多的固體懸浮物,這也是造成生活污水CODCr、濁度較高的主要原因。本研究采用混凝沉淀法去除廢水中懸浮物,選用聚合硫酸鐵(SPFS)、聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁鐵(PAFS)、硫酸鐵、復(fù)配混凝劑Ⅰ和復(fù)配混凝劑Ⅱ?qū)ι钗鬯M(jìn)行混凝處理,試驗結(jié)果如圖2所示:
由圖2 可以看出FP- 1 混凝劑混凝效果,在進(jìn)水COD 濃度為350mg/L 時,出水COD 濃度可以降至110mg/L左右,COD 去除率可以達(dá)到68.2%。FP- 1 混凝劑為本公司研發(fā)的混合混凝劑,主要成分為硫酸鐵、聚合硫酸鋁鐵和聚合硫酸鐵,因此選擇復(fù)配混凝劑FP- 1 對生活污水原水進(jìn)行混凝。
2.2 混凝出水Fenton 氧化試驗
生活污水經(jīng)過混凝沉淀后大部分懸浮固體及有機物得以去除,剩余溶解性有機物擬通過Fenton 氧化進(jìn)行去除,本研究通過大量試驗對Fenton 氧化條件進(jìn)行優(yōu)化。
(1)Fenton 氧化pH 及反應(yīng)時間的確定
混凝出水COD 約為110mg/L,以混凝出水作為原水進(jìn)行Fenton 氧化試驗。設(shè)定過氧化氫(30%)加入量為0.1%,催化劑采用*,考察不同反應(yīng)pH 對Fenton 氧化的影響,試驗結(jié)果如圖3 所示。
圖2 不同混凝劑混凝效果比較
圖3 pH 對COD 去除率的影響
結(jié)果表明:在反應(yīng)pH 為3 時,反應(yīng)120min 之后COD去除率達(dá)到66.3%,F(xiàn)enton 氧化效果,反應(yīng)pH 為4 時反應(yīng)120min 后COD 去除率可達(dá)65.5%,F(xiàn)enton 氧化效果隨著pH 的升高逐漸降低。分析原因是因為pH 值過高時,OH- 會直接抑制·OH 的生成,同時Fe3+ 和Fe2+ 也會以氫氧化物的形式沉淀而降低或失去催化作用。在pH 為4,反應(yīng)時間80min 時,COD 去除率為62.5%,剩余COD 濃度約為40mg/L,BOD5 濃度小于20mg/L,已經(jīng)滿足城市雜用水水質(zhì)要求。因此,確定反應(yīng)pH 為4,反應(yīng)時間80min。
(2)Fenton 氧化H2O2 加量的確定
設(shè)定Fenton 氧化pH 為4,反應(yīng)時間80min,催化劑采用*,考察不同H2O2 (30%)加入量對COD 去除率的影響,試驗結(jié)果如圖4 所示。
由圖4 可以看出:Fenton 氧化COD 去除率隨H2O2(30%)加入量的增加而升高,當(dāng)H2O2 (30%)加入量為0.1%時COD 去除率為63.1%,COD 降至40mg/L 以下,滿足城市雜用水水質(zhì)要求。過氧化氫加量繼續(xù)增加,COD 去除率增幅逐漸減小,分析原因可能H2O2 作為·OH 的捕捉劑也會消耗·OH,過氧化氫的用量過高時,無效降解也變得越來越嚴(yán)重。因此確定Fenton 氧化的過氧化氫的加入量為0.1%。
圖4 H2O2 加量對COD 去除率的影響
(3)Fenton 氧化催化劑的選擇
Fenton 試驗結(jié)果表明:采用*作為催化劑,氧化后混凝效果較差,出水中含有較多的Fe2+,呈黃綠色。因此考慮篩選一種類Fenton 催化劑,能夠提高催化氧化效率或者提高氧化后混凝效果,試驗結(jié)果如圖5 所示。
圖5 Fenton 氧化催化劑的篩選
由圖5 可以看出采用錳砂或廢鐵屑作為催化劑,催化效率遠(yuǎn)低于*。采用混合催化劑,F(xiàn)enton 氧化COD去除率達(dá)到62.2%,略低于*的63.6%,混合催化劑為含F(xiàn)eSO4 和Fe2 (SO4)3 的混合物,催化效率雖然略低,但是廢水氧化后易進(jìn)行混凝沉淀,出水澄清。因此,選用混合催化劑催化Fenton 氧化反應(yīng)。
(4)Fenton 氧化催化劑加量的確定
設(shè)定H2O2 (30%)加入量為0.1%,反應(yīng)pH4,反應(yīng)時間80min,催化劑為混合催化劑,考察催化劑加量對Fenton 氧化的影響,試驗結(jié)果如圖6 所示。
圖6 催化劑加量對COD 去除率的影響
由圖6 可以看出:在0- 0.2g/L 范圍內(nèi),COD 去除率隨著催化劑加量的增加而迅速升高,當(dāng)催化劑加量為0.2g/L時COD 去除率zui高為63.8%,之后隨著催化劑加量的繼續(xù)增加,COD 去除率呈逐漸降低的趨勢。這是由于催化劑加量過多,會造成過氧化氫的無效分解,反而不利于Fenton 氧化的進(jìn)行,同時會造成混凝泥量大增。因此,確定催化劑的加入量為0.2g/L。
3 污水的后續(xù)處理
通過混凝沉淀- Fenton 氧化- 混凝沉淀后,污水的主要指標(biāo)COD、BOD5、懸浮物、總磷等均達(dá)到城市雜用水回用要求,只是氨氮濃度仍為30mg/L 左右,因此采用折點氯化法對水中過量氨氮進(jìn)行去除。脫氮后將污水進(jìn)行消毒處理,水質(zhì)*達(dá)到城市污水再生利用城市雜用水水質(zhì)(B/T18920- 2002)標(biāo)準(zhǔn),如表2 所示。
表2 處理后生活污水水質(zhì)
4 結(jié)論
*采用物化法對小區(qū)生活污水進(jìn)行快速處理回用,以減少外部環(huán)境對污水處理效果的影響。篩選了適用于生活污水的FP- 1 復(fù)配混凝劑,有效降低生活污水中的固體懸浮物、COD 等指標(biāo)。對于溶解性有機物、膠體等采用Fenton 氧化對其進(jìn)行去除,通過大量試驗得出了Fenton 氧化的優(yōu)化條件為:pH4,反應(yīng)時間80min,過氧化氫(30%)的加入量0.1%(體積分?jǐn)?shù)),催化劑采用FeSO4 和Fe2(SO4)3 混合催化劑,催化劑加量為0.2g/L。經(jīng)過后續(xù)折點氯化、消毒滅菌等工藝處理,污水水質(zhì)達(dá)到城市污水再生利用城市雜用水水質(zhì)(B/T18920- 2002)標(biāo)準(zhǔn)。此法雖然成本稍高,但仍具有良好的應(yīng)用前景。