制革廢水指制革生產(chǎn)在準(zhǔn)備和鞣制階段,即在濕操作過程中產(chǎn)生的廢水。制革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成分復(fù)雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質(zhì)、皮屑、懸浮物、丹寧、木質(zhì)素、無機(jī)鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。
一、制革廢水的產(chǎn)生
制革生產(chǎn)可分為濕操作和干操作兩部分。濕操作包括準(zhǔn)備工段和鞣制工段;干操作也就是整飾工段。制革廢水主要來自濕操作準(zhǔn)備工段和鞣制工段。根據(jù)制革工藝可以分為五股廢水。
(1)浸水(回軟)脫脂及其洗水 特點:呈堿性,油脂含量高,含有易產(chǎn)生泡沫的洗劑;
(2)脫毛脫灰及洗水 特點:廢水呈堿性,硫化鈉、石灰、蛋白質(zhì)含量高;
(3)浸酸、鉻鞣及洗水 特點:廢液呈酸性,含有鉻;
(4)染色加脂及洗水 特點:廢水呈酸性,含染料,色度高;
(5)其他污水 沖洗、飽和滴漏、輕度污染水。
二、制革廢水的特點
制革廢水的主要特點如下:
(1)制革廢水是高濃度有機(jī)廢水,廢水中COD、BOD濃度很高。
(2)制革廢水的毒性來自高濃度硫化物和三價鉻,脫毛使用硫化鈉,鞣制使用鉻鹽,廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達(dá)數(shù)千毫克,制革廢水的臭味主要由蛋白質(zhì)分解和添加的硫化鈉造成。
(3)制革廢水中的SS高達(dá)3000mg/L以上。
(4)制革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成,廢水的色度在600~3000倍。
(5)制革廢水總體顯堿性,主要來自脫毛等工序使用的石灰、燒堿、硫酸鈉,pH值常在9~10。
(6)制革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000~3000 mg/L,主要來自原皮保存、浸酸、鞣制工序。
三、制革廢水的危害
由于制革廢水中有機(jī)物含量及硫、鉻含量高,污泥量大,廢水的危害主要有以下幾方面:
(1)皮革廢水色度較大,如不經(jīng)處理而直接排放,將給地面水帶上不正常顏色,影響水質(zhì)。
(2)皮革廢水總體上偏堿性,不加處理會影響地面水pH值和農(nóng)作物生長。
(3)懸浮物含量高,不加處理而直接排放,這些固體懸浮物可能會堵塞機(jī)泵、排水管道及排水溝。此外,大量的有機(jī)物及油脂也會使地面水耗氧量增高,造成水體污染,危及水生生物的生存。
(4)含硫廢液在遇到酸時易產(chǎn)生H2S氣體,含硫污泥在厭氧情況下也會釋放出H2S氣體,對水體和人的危害性*。
(5)氯化物含量高會對人體產(chǎn)生危害,硫酸鹽含量超過100 mg/L時會使水味變苦,飲用后易產(chǎn)生腹瀉。
(6)皮革廢水中的鉻離子主要以Cr3+形態(tài)存在,雖然比Cr6+對人體的直接危害小,但它能在環(huán)境或動、植物體內(nèi)產(chǎn)生積蓄,會對人體健康產(chǎn)生長遠(yuǎn)影響。
四、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)
皮革行業(yè)廢水執(zhí)行《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB30486-2013)。
自2016年1月1日起,現(xiàn)有企業(yè)執(zhí)行表2規(guī)定的水污染物排放限值。
自2014年3月1日起,新建企業(yè)執(zhí)行表2規(guī)定的水污染物排放限值。
注1:制革企業(yè)和毛皮加工企業(yè)的單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量的間接排放限值與各自的直接排放限值相同。
根據(jù)環(huán)境保護(hù)工作的要求,在國土開發(fā)密度已經(jīng)較高、環(huán)境承載能力開始減弱,或環(huán)境容量較小、生態(tài)環(huán)境脆弱,容易發(fā)生嚴(yán)重環(huán)境污染問題而需要采取特別保護(hù)措施的地區(qū),應(yīng)嚴(yán)格控制企業(yè)的污染物排放行為,排水到上述地區(qū)的企業(yè)執(zhí)行表3規(guī)定的水污染物特別排放限值。
執(zhí)行水污染物特別排放限值的地域范圍、時間,護(hù)行政主管部門或省級人民規(guī)定。
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