近年來，以臭氧為基礎(chǔ)開發(fā)出多種氧化工藝，通過促進(jìn)HO·的產(chǎn)生，更有效地分解水中難降解有機(jī)物。在焦化廢水深度處理中，對于單獨(dú)臭氧氧化、臭氧氧化和臭氧與其他技術(shù)的聯(lián)用都有研究。
(1)單獨(dú)臭氧氧化。鄭俊等采用臭氧處理焦化廢水生化出水，GC-MS分析表明，原水中主要含有芳香烴、長鏈烷烴、雜環(huán)化合物、鄰苯二甲酸酯類有機(jī)物，經(jīng)臭氧氧化后大部分有機(jī)物被*去除，一部分被分解生成一些中間產(chǎn)物和衍生物如酰氯、酮類、醇類等，廢水可生化性大大提高。焦化廢水的臭氧氧化深度處理技術(shù)已應(yīng)用于實(shí)際工程。萊鋼焦化廠對焦化廢水處理系統(tǒng)采用MBR和臭氧工藝進(jìn)行改造，改造后，廢水COD由250mg/L降為150mg/L以下，懸浮物由150mg/L降為20mg/L以下。
(2)臭氧氧化。焦化廢水深度處理研究中涉及的臭氧氧化技術(shù)包括O3/H2O2技術(shù)和催化臭氧氧化技術(shù)。采用O3/H2O2技術(shù)對韶鋼集團(tuán)焦化廠焦化廢水生化出水進(jìn)行深度處理。結(jié)果表明，在優(yōu)條件下，當(dāng)廢水COD約為85mg/L時(shí)，處理30min后，COD和UV254去除率分別為78.1%和83.7%，比單獨(dú)臭氧氧化分別提高了14.3%和4.1%。
催化臭氧氧化包括均相和非均相2種情況。由于使用金屬離子進(jìn)行均相催化氧化會(huì)造成二次污染，更多的研究集中在非均相催化上。采用YT-1000型活性炭纖維催化臭氧氧化焦化廢水生化出水中的難降解有機(jī)污染物，研究證明，吸附與催化作用協(xié)同能有效去除焦化廢水中難生化的有機(jī)污染物。催化臭氧氧化技術(shù)還可以去除焦化廢水。以自制的MnO2/Al2O3為催化劑，對焦化廢水生化出水進(jìn)行了催化臭氧氧化研究，發(fā)現(xiàn)O3投加量、催化劑用量和溶液初始pH對總氰的去除率影響極為顯著，并采用響應(yīng)曲面法優(yōu)化了總氰去除工藝條件。催化臭氧氧化技術(shù)已應(yīng)用于實(shí)際工程。
(3)臭氧和其他技術(shù)聯(lián)用。將臭氧與其他深度處理技術(shù)聯(lián)用可節(jié)省投資和運(yùn)行費(fèi)用。焦化廢水深度處理研究的聯(lián)用技術(shù)包括混凝-臭氧、臭氧-BAF和臭氧-生物炭聯(lián)用。前兩者已在混凝和BAF章節(jié)進(jìn)行闡述。臭氧-生物炭技術(shù)集活性炭吸附和生物降解于一體，臭氧可將廢水中難生物降解的有機(jī)物去除，提高廢水可生化性，然后生物炭進(jìn)一步吸附和降解水中殘余的有機(jī)物。張文啟等的研究表明，經(jīng)臭氧處理后焦化廢水中的一些大分子有機(jī)物被分解，產(chǎn)生了一些醛類、甲苯等小分子芳香類化合物，濃度也大幅降低，廢水可生化性提高，再經(jīng)生物炭處理，出水滿足排放要求。
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