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閱讀:754發(fā)布時(shí)間:2017-5-31
制藥廢水處理難點(diǎn)在于廢水中的某些成分有可能抑制微生物的生長,進(jìn)一步降低廢水的可生化性,使出水不符合排放標(biāo)準(zhǔn)。因此,提高可生化性是制藥廢水處理過程中面臨的首要問題。目前,制藥廢水的處理方法主要有生化法、化學(xué)法和物理化學(xué)法以及其組合方法。
1、化學(xué)法
化學(xué)法是廢水處理的傳統(tǒng)方法,目前以氧化法、電解法以及氧化法等作為制藥廢水的預(yù)處理比較常見。
微電解法目前已應(yīng)用于工業(yè)廢水的處理。Zhou Jian等對(duì)鐵炭微電解系統(tǒng)處理高氮、難降解制藥廢水進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,填料的粒度,pH、鐵碳含量、氣水體積比和停留時(shí)間,影響鐵炭微電解系統(tǒng)的脫氮效率。馮雅麗等采用鐵炭微電解法預(yù)處理COD為10.08g/L,pH為8.3,鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5%,BOD5約為1400mg/L,B/C為0.14的高含鹽制藥廢水,優(yōu)化反應(yīng)條件:pH為4.5,鐵投加量40g/L,鐵炭質(zhì)量比1:1,反應(yīng)時(shí)間4h,COD去除率可達(dá)40%以上,并可以提高廢水的可生化性。該法處理設(shè)備簡單、易制作、操作方便、處理成本較低、適用范圍廣、易于同其他方法聯(lián)合使用等特點(diǎn)。
化學(xué)法也可作為制藥廢水的深度處理方法。李再興等研究表明,F(xiàn)enton氧化抗生素廢水2級(jí)處理出水的單因素試驗(yàn)優(yōu)化工藝條件為:H2O2投加量為5mL/L,初始pH為4,F(xiàn)e2+、H2O2摩爾比為1/20,反應(yīng)時(shí)間為60min,實(shí)驗(yàn)證明了Fenton氧化作為抗生素廢水3級(jí)處理的可行性,但在實(shí)際工程中的應(yīng)用還有待考量。張國威等以東北某制藥廠廢水為研究對(duì)象,對(duì)O3/H2O2處理制藥廢水的影響因素進(jìn)行試驗(yàn)研究,結(jié)果表明,在深度處理進(jìn)水COD約為480mg/L時(shí),優(yōu)化工藝參數(shù):pH為9,臭氧投加量1247mg/(L·h),處理時(shí)間4.5h,COD去除率可達(dá)到83%。Achilleos A等利用UV-A/TiO2光催化氧化法降解制藥廢水中抗生素類藥物雙氯芬酸等有機(jī)污染物,主要研究了催化劑的種類和負(fù)荷、雙氯芬酸的初始含量及H2O2的用量等因素對(duì)處理效果的影響。
2、物化法
物化處理法通常情況下是用于高含量或生化性較差制藥廢水的預(yù)處理,也可用于后續(xù)的深度處理。主要的物理化學(xué)處理方法有混凝、吸附、氣浮、離子交換及膜分離法等。
混凝是目前比較成熟的一項(xiàng)廢水處理技術(shù),通常作為預(yù)處理工藝。蘇焱順等采用混凝沉淀工藝預(yù)處理某制藥企業(yè)中高含量制藥廢水,COD的去除率可達(dá)到40%以上。結(jié)果表明,在相同條件下,DK膜的通量隨時(shí)間的下降幅度較小,截留率較大;隨著溶質(zhì)含量或溶液溫度的升高,納濾膜的通量下降幅度增大,截留率增大。膜分離技術(shù)可精細(xì)到分子水平,在污染物分離過程中無需添加任何藥劑,且無任何相變,在制藥廢水深度處理方面有很大的發(fā)展空間。周瑜等研究ABR-MBR聯(lián)合工藝處理高含量制藥廢水,進(jìn)水COD為2500mg/L左右,可生化性差,出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。Dolar等研究了混凝-微濾預(yù)處理后采用反滲透和納濾處理制藥廢水,出水效果很好,污染物去除率基本達(dá)到100%,并成功進(jìn)行了膜清洗。
3、生化法
生化法主要是通過微生物代謝作用降解污水中的有機(jī)污染物,目前應(yīng)用比較多的是UASB及其組合工藝。UASB厭氧反應(yīng)器具有結(jié)構(gòu)緊湊、有機(jī)負(fù)荷大、無需機(jī)械攪拌、處理效果好以及投資省等優(yōu)點(diǎn),在高含量制藥廢水以及其他工業(yè)廢水的處理中得到了廣泛的應(yīng)用。
UASB-SBR生化系統(tǒng)是很有代表性的厭氧好氧系統(tǒng),其運(yùn)行操作相對(duì)簡單,運(yùn)行費(fèi)用合理,對(duì)于高含量只要廢水的處理已形成較成熟的工藝控制參數(shù)。Qi Peishi等采用一體式膜生物反應(yīng)器(SMBR)中試,研究其對(duì)高含量制藥廢水的處理效果,結(jié)果表明,該反應(yīng)器可在低污泥產(chǎn)率較高的容積負(fù)荷條件下運(yùn)行,ρ(VSS)/ρ(SS)和Y0隨著HRT的減小呈下降趨勢。張彤炬等采用水解酸化預(yù)處理、深井曝氣法為主體工藝處理華北某制藥廠的激素類制藥廢水,當(dāng)進(jìn)水COD為8~10g/L、BOD5為4.8~6.0mg/L、pH為4~6、氨氮的質(zhì)量濃度約300mg/L時(shí),出水COD≤500mg/L、BOD5≤300mg/L,出水水質(zhì)可達(dá)到GB8978-1996的三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求。李亞峰等采用預(yù)處理-UASB-A/O工藝處理成分復(fù)雜的藥物廢水,出水COD、BOD5可滿足GB21904-2008要求,預(yù)處理采用微電解技術(shù),使COD得到有效地去除,并且提高了廢水的可生化性,同時(shí)還有良好的脫色效果。Shree-shivadasan C等介紹了升流式厭氧反應(yīng)器處理制藥廢水的工程實(shí)例,處理效果較好。但是存在一定的問題,由于其有機(jī)物成分復(fù)雜,限制了反應(yīng)器的HRT,而理想的出水效果需要較長的HRT。
4、其他組合工藝
由于制藥廢水具有難降解的特點(diǎn),單一處理工藝有時(shí)不能保證出水效果,因此國內(nèi)外采用組合工藝處理制藥廢水的研究都比較多。組合工藝主要以化學(xué)法和生物法為主體工藝進(jìn)行展開,達(dá)到較好的處理效果。
單獨(dú)采用一般的好氧工藝處理高含量制藥廢水,對(duì)有機(jī)物含量有一定的限制,有機(jī)物含量過高會(huì)對(duì)好氧微生物有一定抑制作用,也容易出現(xiàn)供氧不足的狀況,曝氣電耗大,氧利用率低,處理效果不理想。微電解-混凝組合工藝預(yù)處理制藥廢水,生物處理和活性炭吸附深度處理的研究表明,微電解混凝預(yù)處理可減少污染物的毒性,提高廢水可生化性,生物處理去除大部分的COD,活性炭吸附法作為處理進(jìn)一步去除剩余的非生物降解的顆粒。預(yù)處理后COD和SS的去除率分別為66.9%和98.9%,組合處理工藝的COD去除率達(dá)96%,出水水質(zhì)達(dá)到GB8978-1999三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)指標(biāo)。
周俊采用催化氧化預(yù)處理+水解酸化+接觸氧化組合工藝處理合成類制藥廢水,進(jìn)水COD=25g/L,預(yù)處理后COD去除率為85%,處理后出水COD≤0.5g/L,pH為6~9,該系統(tǒng)合理的流程組合充分體現(xiàn)工藝設(shè)計(jì)的合理性和*性,并能有效的達(dá)到處理制藥廢水的目的。
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