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石油產(chǎn)品中氮化物的測(cè)定和影響

時(shí)間:2009-6-3閱讀:1215
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石油產(chǎn)品中氮化物的測(cè)定和影響

氮化物按其氮原子在分子中是否有孤對(duì)電子而分為堿性氮化物和非堿性氮化物二大類,由于堿性氮化物中氮雜原子存在有自由的孤對(duì)電子,即一些胺類、二氫吲哚類和六員環(huán)雜環(huán)氮化合物,這些堿性氮化物很容易吸附在催化劑酸性活性中心,因此對(duì)催化劑的毒性很大。有分子篩的催化劑比無定型催化劑更怕堿性氮化物,這是因?yàn)橛袡C(jī)堿氮化物在催化劑上吸附與酸堿強(qiáng)度有關(guān),分子篩酸性比無定形強(qiáng),而脫附與溫度有關(guān),分子篩催化劑反應(yīng)溫度相對(duì)低,脫附慢。

    氮化物不僅影響催化劑的穩(wěn)定性,對(duì)催化劑積炭也有很大影響。日本有些研究表明催化劑結(jié)炭成分含氮量遠(yuǎn)高于油中含氮化合物含量。有學(xué)者認(rèn)為,中小型含氮化合物是生焦生碳的前驅(qū)物,芳烴及氮化合物受催化劑吸附過強(qiáng),集中在B酸分子中心時(shí)間過長(zhǎng)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成積炭覆蓋了活性表面,造成裂化催化劑活性下降。實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)也表明NiMo系催化劑在相同轉(zhuǎn)化率的條件下氮含量2000ppm以及0ppm兩種原料,其反應(yīng)溫度差可以達(dá)到85,對(duì)貴重金屬催化劑的影響更大,達(dá)到110。當(dāng)?shù)坑?/span>500ppm增加到1300ppm時(shí),催化劑的失活率增加近3倍。因此在各項(xiàng)指標(biāo)中首要關(guān)注的是原料中的氮含量。

      與眾多國(guó)外原油相比,我國(guó)原油的特點(diǎn)是多數(shù)含硫少含氮高,因此加工我國(guó)陸上原油時(shí),對(duì)原油中的氮含量應(yīng)倍加關(guān)注。

 

   堿性氮的測(cè)定方法:采用非水溶液滴定法, 以苯和冰醋酸為混合溶劑, 高氯酸為滴定劑,電位滴定法測(cè)定各餾分油及尾油中的堿性氮(pKa>2.

 

 

總氮的測(cè)定方法:用氧化燃燒-化學(xué)發(fā)光定氮儀測(cè)各餾分油及尾油中的總氮。

總氮的測(cè)定儀器:ZDN-2000型化學(xué)發(fā)光定氮儀

 

堿性氮的測(cè)定儀器:ZJXD-2000型堿性氮測(cè)定儀

 

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