水質(zhì)COD在線監(jiān)測(cè)儀基于紫外光譜法測(cè)量原理。流通池中的水路被氙燈的紫外光照射，紫外光的某些組份通過(guò)流通池而被吸收，從而檢測(cè)和分析出來(lái)。
　　
　　1、CODCr法（COD在線監(jiān)測(cè)儀）
　　
　　CODCr法指使用重鉻酸鉀做氧化劑，在一定條件下氧化水樣中的有機(jī)物，通過(guò)光度計(jì)或電極測(cè)算出消耗氧化劑的量，進(jìn)一步換算出COD值。
　　
　　其測(cè)定儀主要有三種技術(shù)原理：
　　
　　（1）重鉻酸鉀消解-光度測(cè)量法；
　　
　　（2）重鉻酸鉀消解-庫(kù)侖滴定法；
　　
　?。?）重鉻酸鉀消解-氧化還原滴定法。
　　
　　從原理上講，方法（3）更接近國(guó)標(biāo)方法，方法（2）也是推薦使用的方法。而方法（1）較多采用在快速COD測(cè)定儀上。
　　
　　從分析性能上講，由于水樣中部分有機(jī)物很難被氧化劑氧化，有的甚至根本不能氧化。因此，該類(lèi)在線COD儀難以應(yīng)用于高氯污水、強(qiáng)堿污水、濃度大幅變動(dòng)污水及地表水的自動(dòng)監(jiān)測(cè)，
　　
　　2、CODMn法
　　
　　CODMn法即高錳酸鹽指數(shù)分析儀的主要技術(shù)原理有二種：
　　
　?。?）高錳酸鹽氧化-化學(xué)測(cè)量法；
　　
　　（2）高錳酸鹽氧化-電流/電位滴定法。
　　
　　從原理上講，方法（1）和方法（2）并無(wú)本質(zhì)的區(qū)別，只是終點(diǎn)指示方式的差異而已，在歐美和日本都是法定方法，與我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)方法也是一致的。
　　
　　從分析性能上講，目前的高錳酸鹽指數(shù)在線自動(dòng)分析儀僅能滿足地表水在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)的需要。另外，與采用化學(xué)方法的儀器相比，采用氧化還原滴定法的儀器的分析周期更長(zhǎng)一些，一般需40分鐘以上。
　　
　　3、UV計(jì)法
　　
　　UV計(jì)法用于表征水質(zhì)COD，即水樣中特定的溶解態(tài)有機(jī)物對(duì)特定波長(zhǎng)(254nm)的紫外光有較強(qiáng)吸收，在測(cè)量吸光度后再通過(guò)相關(guān)性可轉(zhuǎn)換成COD值。它比較適用于無(wú)懸浮顆粒、成份穩(wěn)定、無(wú)色透明的水體，在日本已得到較廣泛的應(yīng)用，但在歐美各國(guó)尚未得到主管部門(mén)的認(rèn)可。
　　
　　由于眾多污水中含有乙醇、糖類(lèi)、有機(jī)酸等不具有紫外吸光性的有機(jī)物，使UV計(jì)法的應(yīng)用范圍受到很大限制。
　　
　　4、電化學(xué)法
　　
　　電化學(xué)法是根據(jù)電極與水樣接觸后引起氧化還原反應(yīng)，其電流的變化與有機(jī)物的濃度相關(guān)，間接測(cè)量出COD值。
　　
　　5、TOC法（COD在線監(jiān)測(cè)儀）
　　
　　TOC法即總有機(jī)碳分析儀是將處理后的定量水樣燃燒，*氧化其中的有機(jī)成份，再使用紅外法測(cè)定其生成的CO2濃度，直接得出TOC值，進(jìn)而通過(guò)相關(guān)性轉(zhuǎn)換成COD值。該分析儀是專(zhuān)為實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制而發(fā)展起來(lái)的，在歐美、日本和澳大利亞等國(guó)的應(yīng)用已很廣泛。
　　
　　其主要技術(shù)原理有四種：
　　
　?。?）（催化）燃燒氧化-非分散紅外光度法（NDIR法）(GB13193-91)；
　　
　?。?）UV催化-過(guò)硫酸鹽氧化-NDIR法；
　　
　　（3）UV-過(guò)硫酸鹽氧化-離子選擇電極法（ISE）法；
　　
　?。?）加熱-過(guò)硫酸鹽氧化-NDIR法。
　　
　　從原理上講，方法（1）是國(guó)標(biāo)方法(HJ/T104-2003)，但方法（2）-（4）在歐美等國(guó)也有所運(yùn)用。