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酶制劑升級助解纖維素乙醇產(chǎn)業(yè)瓶頸
制造纖維素乙醇的常用原料是農(nóng)作物秸稈(玉米秸稈、麥秸和甘蔗渣)、木屑、能源作物和城市垃圾等廢棄物。相比傳統(tǒng)的石油燃料,纖維素乙醇可將二氧化碳排放量減少90%以上。然而,相關技術工藝有待完善、生產(chǎn)成本過高一直是限制其大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的瓶頸。
據(jù)估計,到2030年,能耗預計將增長55%,而纖維素乙醇則是被寄予厚望的可持續(xù)發(fā)展能源的主要來源之一。
據(jù)知情人士向《中國科學報》記者透露,在國家發(fā)展改革委牽頭制定并即將正式發(fā)布的生物產(chǎn)業(yè)發(fā)展“十二五”規(guī)劃中,特別提出“突破纖維素乙醇原料預處理技術、低成本糖化關鍵技術瓶頸”。在其中,酶制劑扮演著重要角色。
“無酶不醇”
酶對于人們而言,可謂既熟悉又陌生。
熟悉,是因為人類的生存離不開酶。酶是可催化活細胞內生化反應的生物催化劑,是一種蛋白質。由于酶的存在,人體的新陳代謝才能進行。例如食物必須在酶的作用下降解成小分子,才能透過腸壁,被組織吸收和利用。陌生,是因為很多人對酶并沒有多少了解。
正是發(fā)現(xiàn)了酶的巨大作用,人類開始從生物中提取酶制劑用于工業(yè)生產(chǎn)活動中,從而通過催化作用加快生產(chǎn)流程。
與其他可再生能源及石油替代能源相比,燃料乙醇在中國發(fā)展較早,市場規(guī)模較大。
中國的車用燃料乙醇產(chǎn)業(yè),2010年產(chǎn)量已達180萬噸,是巴西和美國之后的第三大燃料乙醇生產(chǎn)國和消費國。
咨詢公司麥肯錫曾在報告中指出,纖維素乙醇的商業(yè)化,從2020年起可替代3100萬噸汽油,使中國的石油進口量降低10%;到2020年每年帶來320億元人民幣的收入,創(chuàng)造600萬就業(yè)崗位。
如此下來,在纖維素乙醇價值鏈上的中國公司將成為主要受益者,包括價值960億元人民幣的國內工程和建造市場及潛在的市場,纖維素乙醇每年可減少二氧化碳排放約9000萬噸。
纖維素乙醇的生產(chǎn)離不開酶制劑的參與。
從原料中產(chǎn)出纖維素乙醇大致會經(jīng)過預處理、水解(亦稱酶解或糖化)、發(fā)酵、蒸餾四步。在水解環(huán)節(jié),酶制劑把纖維素分解為單糖和多糖,從而為下一步的發(fā)酵作好準備。
纖維素酶制劑更新?lián)Q代迅速
針對纖維素乙醇行業(yè)而研制的酶制劑近些年更新?lián)Q代迅速。
以酶制劑行業(yè)*諾維信為例,從2009年至今,已推出三代纖維素酶制劑。
2009年,該公司推出可大規(guī)模供貨的復合纖維素酶制劑Cellic CTec,也是*次為纖維素乙醇生產(chǎn)提供了可用于工藝優(yōu)化和標準化的酶制劑。
2010年,第二代Cellic CTec2是世界范圍內*款商業(yè)可行的纖維素酶,纖維素乙醇的生產(chǎn)成本已經(jīng)能夠與一代玉米乙醇相比較,開始進入商業(yè)化準備階段。
今年,諾維信將第三代纖維素酶Cellic CTec3投放市場,意大利M&G建設中的*家5萬噸級纖維素乙醇生產(chǎn)廠選擇了這款酶制劑,向生產(chǎn)成本的經(jīng)濟化發(fā)起新的沖擊。
諾維信中國政府事務與公共關系朱曉青向《中國科學報》記者介紹,相比市面上已有的用于催化分解生物質的普通酶制劑,Cellic CTec3所需的用量只有前者的五分之一。Cellic CTec3含有專一性強的各種高活性的纖維素酶組分,包括改進型?茁-葡萄糖甘酶以及一系列新型半纖維素酶,依托這些酶的共同作用,Cellic CTec3的轉化效率比Cellic CTec2提高了至少50%。
除了轉化效率大幅提高以外,Cellic CTec3的適應性和寬容性也更強。
朱曉青進一步解釋道,首先,Cellic CTec3可有效作用于各種經(jīng)過預處理的原料,包括玉米秸稈、玉米芯、玉米皮、小麥秸稈、甘蔗渣、紙漿和城市固體廢物。
“其次,對于溫度的適應性也更強,預處理和發(fā)酵溫度一般都高于水解階段酶制劑所適宜的溫度。”朱曉青說,“傳統(tǒng)工藝在預處理之后要把溫度降下來,適應酶制劑水解,到了發(fā)酵環(huán)節(jié),溫度又得高上去,增加了能量消耗,而Cellic CTec3在較高溫度下也能保持效力。”
此外,新一代酶制劑對酸堿度的適應性也有所提高。
成本有待下降
盡管酶制劑不斷更新?lián)Q代,性能越來越好,然而纖維素乙醇產(chǎn)業(yè)仍面臨挑戰(zhàn)。
研究纖維素乙醇產(chǎn)業(yè)化問題多年的*過程工程研究所研究員陳洪章向《中國科學報》記者表示,成本過高是其產(chǎn)業(yè)化的關鍵難題之一,目前酶制劑占纖維素乙醇整個生產(chǎn)成本的40%~50%。
由于生產(chǎn)原理不同,與糧食乙醇相比,纖維素乙醇生產(chǎn)過程中酶制劑的用量要大得多,朱曉青說,而且由于秸稈等原料價格相對較低,更使得酶制劑在整個生產(chǎn)成本中所占比例較高。
據(jù)陳洪章介紹,作為纖維素乙醇的前一代產(chǎn)品,糧食乙醇經(jīng)歷了酶制劑成本從高到低的過程。由于酶制劑的進步,其在糧食乙醇成本中所占比例從一開始的30%~40%下降到了現(xiàn)在的5%~10%。
盡管新一代酶制劑已將成本所占比例降至25%左右,但仍有困難需要克服。
目前纖維素酶制劑有兩種生產(chǎn)方式:*種是纖維素乙醇廠中配一個酶制劑廠,生產(chǎn)純度較低的酶制劑,成本低,但性能較差;第二種是集中生產(chǎn)純度較高的酶制劑,成本高,但性能較好。
朱曉青解釋道,由于采用*種方式時,廠家需要平衡整個生產(chǎn)成本、占地面積和機器設備,所以難以生產(chǎn)出純度高、性能好的酶制劑。
在陳洪章看來,隨著技術進步、酶制劑成本下降,會有更多的纖維素乙醇生產(chǎn)廠傾向于采用第二種方式。
此外,朱曉青還表示,目前纖維素酶制劑有如下發(fā)展趨勢:一是將酶制劑和酵母菌的生產(chǎn)結合在一起,從而將水解和發(fā)酵這兩個步驟整合為一;二是進一步提高酶制劑的寬容性,適應不同的原料底物、溫度和酸堿性;三是與提高寬容性相反,研發(fā)專一性更強的酶制劑。
盡管酶制劑作用巨大,但包括陳洪章和朱曉青在內的專業(yè)人士普遍認為,對于纖維素乙醇產(chǎn)業(yè)瓶頸的突破,酶制劑只是其中關鍵因素之一,行業(yè)的發(fā)展有賴于各個環(huán)節(jié)生產(chǎn)技術和工藝的共同進步。
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