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光化學(xué)法怎么產(chǎn)生臭氧

時間:2013-4-16閱讀:1353
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    由于在實(shí)踐中要產(chǎn)生一種光,其波長短到足以使氧產(chǎn)生臭氧同時又無光解臭氧的更長波長的光產(chǎn)生,為做到這一點(diǎn)即使不是不可能的,那也是很難的。這時觀測到的生產(chǎn)臭氧的量子產(chǎn)額,在生產(chǎn)量和光解量之間將取得平衡。自然,這種平衡是根據(jù)存在的產(chǎn)生臭氧的波長與消耗臭氧的波長的比值來決定的。平衡也依其他惰性氣體不同影響。用一只185nm波長的低壓汞燈,在總壓力一大氣壓及氧壓0.25大氣壓下照射,測得的輻射法臭氧生成相對產(chǎn)率為

添加的氣體             CO2     N2     Ar      Ne

相對臭氧產(chǎn)率           1.0      0.8     0.7     0.5

在康拉德-漢諾威阿公司(Canrad-Hanovia Inc)進(jìn)行的試驗(yàn),使用10W20W低壓汞燈,利用干燥空氣,在25℃下以150ft/min45.7m/min)線速度沿汞燈平行方向流動時,給出觀測量子產(chǎn)額為0.5。這些燈在與臭氧形成有關(guān)的區(qū)域內(nèi)只產(chǎn)生兩道光譜線;一道在187nm處,它為氧吸收并導(dǎo)致臭氧產(chǎn)生;而另一道在254nm處,它被臭氧吸收并使之光解。

這兩道光譜射線的相對強(qiáng)度是汞燈光譜中所*的,盡管通過壁面材料和燈內(nèi)惰性氣體的選擇能多少改善一下185nm254nm輻射的比值,但這種變化絕不能大到使空氣中產(chǎn)生量子產(chǎn)額明顯偏離開0.5的程度。

在實(shí)際條件下,有關(guān)量子產(chǎn)額的資料能幫助我們計(jì)算出用紫外燈輻射法可獲得的臭氧量。如量子產(chǎn)額取0.5(當(dāng)用低壓泵燈做輻射源時它是合適的)。這意味著為產(chǎn)生一個純臭氧分子需要兩個波長為185nm的光子。

在波長185nm處一個光子的能量為

E=hv=hc/l       1-13

式中h——普朗克(Planck)常數(shù),6.63×10-27;

C ——光速,3×1010cm/s

L ——波長,185nm1.85×10-7cm

E——6.63×10-27×3×1010/1.85×10-7=1.1×10-11erg1erg=10-7J)。

1W107erg/s185nm紫外光中每秒的光子數(shù)為107/1.1×10-11),即0.91×1018個光子/s。由于量子產(chǎn)額為0.5,每產(chǎn)生一個臭氧分子需要兩個光子。所以,從1W的185nm輻射中每秒所產(chǎn)生的臭氧分了的數(shù)量為0.91×1018/s,即4.5×1017O3/s。

1mol臭氧中含有6.02×1023個氣體分子(阿佛加得羅常數(shù)),故每秒4.5×1017個O3分子相當(dāng)于4.5×1017/6.02×1023,即7.5×10-7mol臭氧。由于臭氧分子量為48,該值又相當(dāng)于(7.5×10-7)×48,或產(chǎn)生3.6×10-5g臭氧。此每W·s的臭氧產(chǎn)量又相當(dāng)于每W·h產(chǎn)0.13g臭氧,或每kW·h產(chǎn)生130g臭氧。

必須提起,此處130gO3/(kW·h)的數(shù)字是185nm和紫外光的實(shí)際kW·h數(shù),而不是汞燈的電能耗,因?yàn)楣療粼?85nm波長范圍的效率介于0.6%~1.5%之間,為得到1kW·h的紫外光,人們將不得不在燈管中投入67~167Kw·h的電能。

應(yīng)用zui適于185nm輻射的低壓汞燈,每千瓦小時電流的實(shí)際臭氧產(chǎn)量將是130/67=1.94g/h。

這項(xiàng)每千瓦小時產(chǎn)臭氧的計(jì)算,預(yù)先假定所有入射的紫外光能全部為氧所吸收。然后,相當(dāng)普遍提,由于反應(yīng)室或管道尺寸的實(shí)際限制,一部分輻射將照射到反應(yīng)器壁面并被其吸收掉。

為有效利用紫外輻射的zui小反應(yīng)器尺寸,可通過應(yīng)用有關(guān)光線穿過吸收介質(zhì)衰減的比爾-朗伯(Beer-Lambert)定律求得。

  1gI/I0= - apl   1-14

式中I0——進(jìn)入吸收介質(zhì)層的光線強(qiáng)度;

I——離開吸收介質(zhì)層的光線強(qiáng)度;

a——吸收系數(shù);

p——吸收物質(zhì)分壓;

l——吸收行程。

為求出紫外光能被吸收99%的吸收行程,將I/I0=1%=0.01值代入比爾-朗伯議程

IgI/I0=1g0.01=  -2

-2 = - apl

所以l = 2/ap  

對于處在波長185nm紫外光下的臭氧來說,“ ”近似等于0.1atm-1·cm-1。如果用波長185cm的紫外光照射其氧分壓為0.2atm的空氣,99%吸收行程為

L=1/(0.1)(0.2)=100cm

在直徑200cm管道中產(chǎn)生臭氧不是實(shí)際可行的??墒牵绻?span style="font-family: Times New Roman">90%吸收是可取的,則 變成-1,而l變成1/0.1)(0.2=50cm,如果氧氣的分壓增加到1atm,也就是說應(yīng)用純氧而不是空氣,對90%紫外輻射利用來說,l就變成10cm

空氣在1個大氣壓下通過低壓汞燈,低壓汞燈適當(dāng)?shù)刂糜谝桓鶅?nèi)徑為20cm的管道內(nèi),將產(chǎn)生的紫外輻射能利用率為

IgI/I0  = -(0.1)(0.2)(10)= -0.2

I/I0  = 0.63

換句話說,僅37%有效紫外輻射為氧吸收產(chǎn)生臭氧,余下的63%被反應(yīng)器壁面吸收。在這種條件下,臭氧產(chǎn)率將是1.94×0.37=0.72g/k(kW·h)。如果反應(yīng)器壁是用一種反射材料如拋光鋁板制成或覆蓋的,臭氧產(chǎn)生率能有很大的改進(jìn)。

記住借光化學(xué)反應(yīng)由氧化形成的臭氧是不受溫度影響的這一點(diǎn)也是重要的。另一方面,一旦生成臭氧,其分解又是隨溫度增加而加速。

紫外光不是一種很有效的生產(chǎn)大量臭氧的方法,至少有具有較高短波紫外輸出的紫外燈變成可市場銷售之前是這樣。不過,紫外光在產(chǎn)生少量臭氧方面是很適合的,例如試驗(yàn)室使用、少量樣品殺菌、除臭味等。紫外法有吸引力的特性是對濕度不敏感,以及易于通過對燈功率的線性控制來控制臭氧產(chǎn)量。

 

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