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技術(shù)文章

鈉離子濃度檢測

閱讀:10800發(fā)布時(shí)間:2011-1-17

在現(xiàn)代電站里保護(hù)鍋爐不受損害變得越來越重要, 因?yàn)榫S修費(fèi)用和由于停機(jī)而造成的損失不斷增加。為了減少鍋爐管受到的腐蝕和內(nèi)管壁結(jié)垢的影響,無論蒸氣還是水的純度都必須嚴(yán)格監(jiān)測。鈉是電站鍋爐水中含量zui高的一種離子。通過測量鈉離子的濃度能夠很好地反映過程水的總體純度,在線電導(dǎo)率測量雖然可以提供總離子濃度值,但是靈敏度卻比專門測量鈉離子遜色很多。在線需要進(jìn)行鈉監(jiān)測的典型位置如下:化學(xué)水處理工藝在陽床和混床的出口處,實(shí)時(shí)連續(xù)監(jiān)測鈉離子可以提供交換樹脂失效早期報(bào)警和水質(zhì)指示。在補(bǔ)水泵出口處監(jiān)測冷凝器,由于冷凝器工作在真空狀態(tài)下,冷卻水容易泄漏到鍋爐水中,冷卻水中通常含有相對(duì)高濃度的鈉離子,所以通過監(jiān)測鍋爐水中的鈉就可以提供除冷凝器泄漏早期報(bào)警。汽包式鍋爐飽和蒸氣在鍋爐汽包和過熱器之間監(jiān)測飽和蒸氣鈉離子濃度與冷凝器鈉離子監(jiān)測相結(jié)合,可以檢測過熱器管是否泄漏。直通式鍋爐在這種鍋爐中,水的純度要求更加嚴(yán)格,通過在冷凝器,鍋爐給水中和過熱器后安裝鈉監(jiān)測,可以幫助將水純度控制在任何許可范圍內(nèi)。

測量中注意的問題

●溶液的堿化。 由于H+離子對(duì)鈉玻璃電極的測量產(chǎn)生干擾。因此,在正常測量時(shí),標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測溶液必須充分堿化。溶液的pH值應(yīng)滿足pH>pNa+3的式子。例如:測量鈉離子含量為5.00pNa時(shí),其溶液的pH值應(yīng)該調(diào)節(jié)到pH>5+3>8。鈉離子含量愈低其溶液的pH值調(diào)節(jié)愈趨向堿性。

●調(diào)節(jié)溶液pH值的堿化試劑,可用二異丙胺、二甲胺、二乙胺和氨水等試劑之一。用戶可用pH試紙檢查堿化效果。一般在燒杯中滴加入10滴左右二異丙胺等堿化試劑即可。

●鈉玻璃電極的預(yù)處理:當(dāng)溶液的鈉離子濃度測量范圍不同時(shí),其鈉玻璃電極的預(yù)處理方法也不同。在測量范圍為(1.00~5.00)pNa時(shí),鈉玻璃電極一般浸泡在0.1mol/L NaCl溶液中,幾小時(shí)后,取出沖洗干凈后即可使用。

而測量范圍為pNa>5pNa時(shí),鈉玻璃電極經(jīng)上述處理后,還需要將鈉玻璃電極浸于在1mg/L NaCl+10ml濃氨水的溶液中浸泡,以(2~3)天為一周期(定期調(diào)換浸泡溶液)。

●當(dāng)溶液的鈉離子濃度pNa>5pNa時(shí),其測量的響應(yīng)時(shí)間比測量高濃度的溶液慢。而且低濃度溶液的測量需仔細(xì)操作(其操作方法請(qǐng)參照各行業(yè)的操作規(guī)程)。

在實(shí)際使用中,讀得PNa數(shù)的首數(shù),可根據(jù)表1的確定其Na+離子含量的數(shù)量級(jí),尾數(shù)查表2確定其數(shù)值。

例如:儀表上讀出PNa值為3.24,即知道Na+含量應(yīng)在23ppm和2.3ppm之

間,然后尾數(shù)查表2,得出:PNa3.24=13.2ppm Na+    PNa6.76=4.0ppb Na+

 PNa 測量:

用 PNa 玻璃電極測量水溶液的 PNa 值,他和 PH 值測量的相同點(diǎn)是一樣就必須以一個(gè)已知的標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行定位,也就是定位調(diào)節(jié)一個(gè)相同電壓抵消指示電極和參比電極之間的不對(duì)稱電位,和PH測量不同點(diǎn)是標(biāo)準(zhǔn)PNa溶液無緩沖作用。要防止容器污染,另外特別是氫離子也會(huì)引起干擾。因此在測量時(shí)要另加堿試劑,如二異丙胺或氫氧化鋇。由于這些特點(diǎn),對(duì)測量方法要求比較嚴(yán)格。

1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制:

在一般的實(shí)際測定中,各種標(biāo)準(zhǔn)Na+溶液的配制,可不必專門制備高純水(俗稱“無鈉水”),選擇質(zhì)量;較好的蒸汽或凝結(jié)水,其Na+<5~10微克/升已能滿足要求。

各種標(biāo)準(zhǔn)液應(yīng)儲(chǔ)放在聚乙烯塑料筒內(nèi)。新購買的塑料筒應(yīng)用鹽酸處理(濃度約為1:2),然后用蒸餾水多次沖洗干凈。各塑料筒應(yīng)作,不宜經(jīng)常更換不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)液(因普通2.5升及 6 升的塑料筒,水提柄中為空心,不易清洗干凈)。

在對(duì)蒸汽等低含量的測定中,PNa的定位一般采用PNa4或PNa5溶液。PNa5溶液較為接近于實(shí)際測定的含量,但有時(shí)因蒸餾水質(zhì)量不夠好,或防止其它原因所引起的污染,故一般較多地采用PNa溶液來定位。

(1) PNa2母液的配制:稱取1.1690克經(jīng)250-300℃干燥1~2小時(shí)的化學(xué)純或基準(zhǔn)試劑NAC1,溶解于2升蒸餾水中,即為PNa2標(biāo)準(zhǔn)液(即0.01M Na+ 或230PPM Na+ 溶液)。

(2)PNa4標(biāo)準(zhǔn)定位液的配制:將上述母液用蒸餾水稀釋100倍即為PNa4 定位液(即0.0001M Na+ 或 2.3ppm Na+ 溶液)。必要時(shí)可將上述母液稀釋成各種不同濃度的Na+溶液。

在配制 PNax4 標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),有時(shí)會(huì)帶來少量誤差,因此固定使用一套較好的量瓶及移液管,并保證清洗干凈,不受污染。在精密的測定中(一般不必如此)可用重量法配制,即將2升容量瓶在天平上(應(yīng)準(zhǔn)確至0.1克)稱取2000

克水,這可避免容量瓶因室溫變化等原因所引起的容積誤差。

 2.堿性試劑的配制:

堿性試劑加入的目的是使被測水樣 PH 達(dá)到9.5以上,在10.0-10.5的范圍內(nèi)以避免水樣中氫離子對(duì) PNa 測定造成的干擾。堿性試劑的選擇應(yīng)挑選堿性強(qiáng)、純度高、其陽離子對(duì) PNa 電極無影響的物質(zhì)以便只要加入極少量即能使水樣達(dá)到所需的 PH 值,目前采用的堿性試劑有二種:0.2M 二異丙胺及飽和氫氧化鋇溶液。

(1)0.2M 二異并胺溶液:市售試驗(yàn)試劑二異丙胺((CH3)2CNNHCHCCH3)2,(分子量101.19,含量不少于98%,比重 d4200.712-0.717,濃度約為 6.9M) 3毫升,用蒸餾水或無鈉水稀釋至100 毫升。儲(chǔ)存于塑料小壺中。二異丙胺極易揮發(fā),用后應(yīng)立即蓋緊,特別是濃的二異丙胺應(yīng)防止?jié)舛雀淖?。稀的二異丙胺不宜配制過多,作定期更換。

(2)飽和Ba(OH)2 的溶液:Ba(OH)2 試劑中含有較多的 Na+ ,故在使用前應(yīng)再結(jié)晶一次。稱取分析純Ba(OH)2.8H2O 約30克,溶解于200毫克蒸餾水或無鈉水中,加熱溶解,待冷卻后取出結(jié)成晶部分。將此結(jié)晶和另取無鈉水混合配制成飽和溶液,盛放于塑料瓶中。待澄清后將表面溶液吸取于塑料小壺中以待使用。(Ba(OH)2.8H2O在15℃時(shí)的溶解度為 5.6/100毫升水。飽和Ba(OH)2溶液的濃度約為0.18M。)在使用時(shí),100 毫升水樣中(中性水樣)加入1 滴飽和Ba(OH)2 溶液,pH值可達(dá)到 10.2 ,同樣加入2 滴0.2 M二異丙胺,其 pH 為10.0 左右。

高純水(俗稱“無鈉水”)的制備:

儀器用的定位溶液(相似于PH計(jì)定位用的緩沖溶液)或檢驗(yàn)其線性用的標(biāo)準(zhǔn)鹽溶液,都需要用高純度的“無鈉水”來配制。制備高純水用的盛水容器以及測試用的杯子、量具等均用聚乙烯或有機(jī)玻璃等材料制成,一般需要用一升塑料瓶,5-20升聚乙烯水箱(需有螺旋蓋),250毫升塑料燒杯等,新購塑料用具應(yīng)用鹽酸處理作,不用時(shí)放滿純水。

“無鈉水”的制備方法是用蒸餾水,通過陽離子(國產(chǎn)732樹脂)交換柱,再進(jìn)入陰離子(717樹脂)交換柱,再通過陽陰混合,zui后流過陽離子交換柱出水,用PNa計(jì)測定Na+約<1ppb時(shí)(PNa7.5左右)。流經(jīng)交換柱的速度應(yīng)慢一點(diǎn),約10米/小時(shí)以上,不宜太快(如流速過快表面上可使導(dǎo)電率讀數(shù)減小。但用PNa法測定時(shí)實(shí)際Na+離子反而偏大。原因是高流速時(shí)流樹脂中的可溶性比例相應(yīng)降低,交換并不*) 。制成的“無鈉水”應(yīng)放入的塑料水箱內(nèi)用旋塞蓋緊,避免大氣及其它污染。


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