摘要：建立了將導(dǎo)數(shù)技術(shù)與常規(guī)火焰原子吸收法（FAAS）聯(lián)用測定粉煤灰中微量元素銅、鉻的導(dǎo)數(shù)一原子吸收法
（D-FAAS）。其靈敏度比常規(guī)方法改善15．9倍（cu）和14．7倍（Cr），檢出限降低4．3倍（Cu）和3．2倍（Cr）。將該法用于測定粉煤灰標(biāo)樣及5個電廠灰樣，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1．22～2．56 （Cu）、1．82 ～3．11 （Cr），加標(biāo)回收率分別為97．9 ～103．2 （Cu）、9．6％～102．1％（Cr）。
關(guān)鍵詞：導(dǎo)數(shù)一原子吸收；粉煤灰；微量元素；銅；鉻
中圈分類號：X132—1 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：B 文章編號：1005—8249（2005）01—0048—02
粉煤灰除含有Si、A1、Ca等常量元素外，還含有As、Cd、Cr、Cu、Pb等多種微量甚至痕量有害元素。在其排放貯存和利用過程中，極易進(jìn)入大氣、水體和土壤，給環(huán)境和生態(tài)造成較嚴(yán)重的負(fù)效應(yīng)。采用常規(guī)火焰原子吸收法（FAAS）難于直接測定粉煤灰中的微量甚至痕量元素含量。為改善常規(guī)火焰法的靈敏度，擴(kuò)大其應(yīng)用范圍，F(xiàn)AAS往往與多種技術(shù)聯(lián)用。孫漢文等ll人提出基于測定信號強(qiáng)度隨時問變化率的導(dǎo)數(shù)原子光譜分析新技術(shù)。作者曾利用導(dǎo)數(shù)一原子捕集火焰吸收法（I）IAT-FAAS）成功測定了粉煤灰中痕量鎘、鉛，其靈敏度較常規(guī)火焰法提高2～3個數(shù)量級。本文研究提出導(dǎo)數(shù)一原子吸收法（I）IFAAS）測定粉煤灰中的微量元素銅、鉻方法，為進(jìn)一步研究粉煤灰中微量重金屬元素的分布及其在環(huán)境中的溶出特性提供一種靈敏度、準(zhǔn)確的測定方法。
1 實(shí)驗(yàn)：試驗(yàn)用主要儀器和試劑有原子吸收分光光度計；導(dǎo)數(shù)測量裝置；優(yōu)級純硝酸、鹽酸、高氯酸、氫氟酸以及GBW08401標(biāo)準(zhǔn)粉煤灰。稱取0．2500g（±0．0002g）粉煤灰樣品放入聚四氟乙烯燒杯中，加入1mlHCl及3mlHNO2，再加入1mlHClO3及10mlHF，在120℃～150℃電熱板上加熱至微干，把上述所加試劑操作重復(fù)一次，再加入lmlHC1O3蒸至微干。加入lmlHNO。及少量去離子水，加熱至殘渣溶解，冷卻后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度搖勻備用。同時做空白試驗(yàn)。調(diào)整原子吸收輸出信號使之與導(dǎo)數(shù)儀輸入相匹配，將導(dǎo)數(shù)儀輸出信號和另一路原子吸收原輸出信號分接于記錄儀上，同步記錄原子吸收和聯(lián)用信號的變化。在*條件下，同步和分步考察常規(guī)法和導(dǎo)數(shù)一原子捕集的靈敏度、檢出限及其線性范圍，并選用標(biāo)準(zhǔn)粉煤灰樣品GBW08401進(jìn)行本法的可靠性驗(yàn)證，然后分別對5個電廠的灰樣進(jìn)行測定。
2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
2．1D-FAAS法的線性與相關(guān)性：取Cu標(biāo)準(zhǔn)液（5／g／m1）0．00、2．00、4．00、8．00、10．OOml，Cr標(biāo)準(zhǔn)液（5μg／m1）0．O0、4．O0、8．O0、12．o0、16．00、20．00ml，分別放人100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液稀釋至刻度搖勻，測定標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（見圖1、圖2）。回歸各數(shù)據(jù)得一元線性方程如表2。線性檢驗(yàn)和截距、斜率檢驗(yàn)表明，兩元素的線性回歸方程相關(guān)系數(shù)均≥0．9990，斜率變化的相對差值<小10，截距與零無顯著差別，*符合標(biāo)準(zhǔn)曲線要求。
2．2靈敏度、檢出限和精密度：通過實(shí)驗(yàn)，考察了常規(guī)法和D-FAAS技術(shù)的靈敏度和檢出限，結(jié)果見表3。由表3可見，用D-FAAS法測定Cu、Cr的靈敏度分別比常規(guī)火焰法改善15．9倍和14．7倍；檢出限分別比常規(guī)法降低4．3倍和3．2倍；10次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1．5（Cu）、2．5 （Cr）?？梢姶思夹g(shù)用于測定微量元素Cu、Cr具有滿意的準(zhǔn)確度和精密度。
2．3粉煤灰樣品的測定：按表1工作條件，分別測定粉煤灰標(biāo)準(zhǔn)樣GBW08401中Cu、Cr的含量，并作加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表4。由表4數(shù)據(jù)可見，測定值與參考值具有良好的一致性，其精密度和準(zhǔn)確度*測定的技術(shù)要求，與石墨爐原子吸收法的效果等同，且精密度好于石墨爐法，足見D-FAAS技術(shù)*適用于粉煤灰中微量元素Cu、Cr的測定。采用該技術(shù)對電廠的灰樣進(jìn)行測定，結(jié)果見表4。7次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率分別為Cu：1．22%～ 2．56% 和97．9 %～103．2% ，Cr：1．82% ～3．1l% 和97．6% ～102．1% ，令人滿意。
3結(jié)論
采用HNO3-HCL-HCLO4-HF對粉煤灰樣品進(jìn)行消化處理，利用導(dǎo)數(shù)技術(shù)與火焰原子吸收法（D-FAAS）聯(lián)用技術(shù)測定粉煤灰中微量Cu,Cr具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，從而為研究煤灰中微量重金屬的分布特性、溶出特性和在工作環(huán)境中的遷移提供了一種比較實(shí)用方便的方法。
參考文獻(xiàn)
1 孫漢文·原子吸收分析技術(shù)[M]·北京沖國科學(xué)技術(shù)出版社，1992
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