砷在自然界中廣泛分布,具有類金屬特性,其產(chǎn)品主要用于木材防腐劑、玻璃搪瓷工業(yè)、合金材料、醫(yī)藥、飼料化工等領(lǐng)域,特別是在醫(yī)藥、合金材料方面有特殊用途。但砷多與其他礦物(如有色金屬礦物)伴生存在,由于自然釋放和人為的開(kāi)發(fā),尤其是對(duì)貧礦的大量開(kāi)采和使用,生產(chǎn)過(guò)程中大量砷隨主元素被開(kāi)發(fā)出來(lái)進(jìn)入環(huán)境。采礦、有色金屬冶煉、硫酸制備、化工染料生產(chǎn)等工業(yè)領(lǐng)域排出的廢水往往含有高濃度砷。
?砷是一種原生質(zhì)毒物,可通過(guò)與蛋白和酶的巰基(—SH)相互作用(使蛋白質(zhì)和酶在細(xì)胞內(nèi)變性)以及增加細(xì)胞內(nèi)的活性氧引起細(xì)胞損傷而產(chǎn)生毒性,已被美國(guó)疾病控制中心(CDC)和ai癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)確定為*類致ai物質(zhì)。砷還具有遺傳毒性,屬于世界衛(wèi)生組織(WHO)優(yōu)先控制污染物。國(guó)內(nèi)外都曾發(fā)生過(guò)由于含砷廢水污染飲用水源而引起的砷中毒事件,另外國(guó)外還報(bào)道過(guò)由于*職業(yè)性暴露而導(dǎo)致的砷中毒事件。由于砷在生物體內(nèi)的毒性蓄積效應(yīng),砷污染對(duì)生態(tài)環(huán)境的破壞具有不可逆性。因此,各國(guó)對(duì)飲用水中砷的標(biāo)準(zhǔn)有著嚴(yán)格的控制。我國(guó)2007 年7 月1 日起實(shí)施的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749—2006)將砷的允許質(zhì)量濃度由50 μg/L 修訂為10 μg/L,與美國(guó)環(huán)保署(US EPA)、WHO 等規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)保持*,這給廢水除砷工藝技術(shù)帶來(lái)新的挑戰(zhàn)。目前國(guó)內(nèi)外除砷技術(shù)主要有沉淀法、離子交換法、膜分離法、生物法和吸附法等,而沉淀法和江海環(huán)保科技含砷廢水處理技術(shù)研究?吸附法應(yīng)用多。
1 沉淀法
沉淀法就是利用可溶性砷能夠與鈣、鎂、鐵、鋁等金屬離子形成難溶化合物的特性,以鈣、鐵、鎂、鋁鹽及硫化物等作沉淀劑,經(jīng)沉淀后過(guò)濾除去溶液中的砷。主要包括中和沉淀法、鐵氧體法、硫化物沉淀法、混凝法(亦稱吸附膠體沉淀法或載體共沉淀法)等〔9〕,常用的沉淀劑有石灰、氯化鐵、聚合硫酸鐵、*、明礬和硫化鈉等。
2 離子交換法
離子交換技術(shù)在水質(zhì)軟化及重金屬離子的去除方面得到了廣泛的應(yīng)用。該法通常是通過(guò)離子交換樹(shù)脂上的離子與廢水中的目標(biāo)離子進(jìn)行交換而達(dá)到去除污染物的目的,實(shí)際上是一種特殊的吸附。國(guó)內(nèi)外近幾年出現(xiàn)了應(yīng)用活性炭更換樹(shù)脂、硫化物再生樹(shù)脂、螯合樹(shù)脂等處理含砷廢水的方法。
3 膜分離技術(shù)
膜分離法是利用膜的選擇透過(guò)性,根據(jù)多組分流體中各組分在膜中傳質(zhì)選擇性的差異,借助較高的外壓,來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)其的分離、分級(jí)、提純或富集。根據(jù)膜孔徑大小可分為微濾、超濾、納濾和反滲透。無(wú)錫化工研究所曾采用醋酸纖維反滲透膜對(duì)含砷廢水(質(zhì)量濃度500~700 mg/L)進(jìn)行處理,除砷效率達(dá)到97.9%〔1〕。夏圣驥等在室溫條件下用納濾膜對(duì)含砷廢水進(jìn)行處理,發(fā)現(xiàn)納濾膜對(duì)As(Ⅴ)的去除率很高,一般大于90%,且明顯大于對(duì)As (Ⅲ)的去除率。隨著進(jìn)膜水As (Ⅲ) 濃度的升高,納濾膜對(duì)其去除率下降; 而且進(jìn)水的pH 影響納濾膜對(duì)砷的去除,pH 越高,納濾膜對(duì)砷的去除率越高。
4 生物法
生物法由于其高效、無(wú)二次污染、處理費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn),在污水處理中具有明顯優(yōu)勢(shì)。砷可以被水體中某些微生物富集和濃縮,也可以被這些生物體氧化和轉(zhuǎn)化,如甲基化,而甲基化后的砷毒性明顯比無(wú)機(jī)砷的毒性降低。生物法就是利用這一特性來(lái)對(duì)砷降毒、脫毒,以解決水體砷污染問(wèn)題。該方法目前主要是通過(guò)在特定培養(yǎng)基上培養(yǎng)菌種,產(chǎn)生一種類似于活性污泥的絮凝結(jié)構(gòu)的物質(zhì),與含砷廢水充分接觸,結(jié)合其中的砷而絮凝沉降,然后分離,達(dá)到除砷效果。
5 吸附法
株洲江海江海環(huán)??萍己閺U水處理技術(shù)研究吸附法主要是利用吸附劑(具有大的活性表面積或吸附基團(tuán))的強(qiáng)大吸附作用吸附砷,然后通過(guò)過(guò)濾達(dá)到除砷的目的。該法處理含砷廢水,可以將廢水中砷濃度降至低水平且不增加鹽濃度,具有處理效率高、吸附干擾小等優(yōu)點(diǎn),一些性能優(yōu)良的吸附劑還可以實(shí)現(xiàn)再生重復(fù)利用,不會(huì)或者很少產(chǎn)生二次污染問(wèn)題,在治理污染的同時(shí)還可以實(shí)現(xiàn)對(duì)砷的資源化回收利用,常見(jiàn)的除砷吸附劑可以歸納為6 類。
5.1 活性材料
5.2 黏土類材料
5.3 稀土類材料
5.4 納米材料
5.5 二氧化錳
5.6 含鐵礦物及載鐵復(fù)合環(huán)境材料
6 總結(jié)與展望
新的生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)給我國(guó)的含砷廢水處理技術(shù)提出了更高的要求,目前大多數(shù)企業(yè)普遍采用沉淀法進(jìn)行廢水除砷,但是這種方法只是將污染物由一種形式轉(zhuǎn)移到另一種形式,并沒(méi)有*的*污染,對(duì)環(huán)境還存在潛在的危害性,同時(shí)對(duì)廢水中存在的各種有價(jià)物質(zhì)無(wú)法有效回收,這也是一種形式的資源浪費(fèi)。株洲江海環(huán)??萍嘉椒ㄓ捎诔榈耐瑫r(shí)能夠回收資源,有望成為含砷廢水的主要處理方法。所以含砷廢水處理的研究工作將圍繞以下3 個(gè)方面開(kāi)展:(1)在企業(yè)實(shí)施清潔生產(chǎn),從源頭和工藝過(guò)程盡量減少或避免含砷廢水的產(chǎn)生;(2)結(jié)合企業(yè)現(xiàn)有情況,采用傳統(tǒng)工藝和新技術(shù)聯(lián)合使用,保證出水達(dá)標(biāo);(3)結(jié)合企業(yè)廢水的水質(zhì)特點(diǎn),研發(fā)成本低廉且對(duì)廢水中不同成分具有高選擇性的吸附材料,在治理污染的同時(shí)實(shí)現(xiàn)廢水中各種有價(jià)物質(zhì)的分類回收和利用。