聚氨酯泡沫直埋保溫
對于助醇解劑可以選擇醇胺、叔胺、堿金屬或堿土金屬的醋酸鹽、鈦酸酯等,助醇劑和醇解劑的有效配伍可以降低反應速度和溫度、縮短反應時間、提高醇解反應能力、減少醇解劑的用量、便于回收物的分離和回收聚醚的精制。在有些工藝分類中,根據(jù)醇解劑和助醇解劑的配合又將醇解法分為二醇法、醇胺法、醇涂法(又叫醇堿金屬氫氧化物法)、醇磷酸酯法。這幾種工藝方法原理相同,功效略有差異,各工藝特點見表格1。
醇解工藝條件的分類及各工藝特點工藝條件二醇法醇胺法醇涂法醇磷法醇解劑C2~C6的二元醇C2~C6的二元醇
(90%—*)OH當量為30~1000的
聚合二醇與胺化合物并用分子量為400~3000的
聚丙二醇醚 助醇解劑叔胺C4~C8二烷醇胺
(0~10%) 堿金屬氫氧化物鹵代磷酸酯分解泡沫倍數(shù)0.3~1.00.3~1.030~500.3~1.0分解溫度/℃150~200175~25060~160170~250分解時間/h4~83~151~53~5
回收物成分多胺、多元醇多元醇多胺、多元醇多元醇、磷酸胺再利用方法與工業(yè)摻合使用摻和20%~40%工業(yè)聚醚混合使用直接利用發(fā)泡直接利用發(fā)泡
幾種醇解法工藝都比較簡單,設備投資較少,易于操作,相比較而言,醇解法有較大優(yōu)勢,回收產(chǎn)品可直接利用。國外已有多家公司投入工業(yè)化回收生產(chǎn)。如日本Soflan公司、荷蘭Terneuzen公司、英國ICI公司和DuVergier公司合資在倫敦建立的回收能力達3000~5000t/a高質量多元醇的工廠。
2)水解
水解法就是在堿金屬氫氧化物的催化下,在250-340℃溫度下,向廢舊軟泡中通入壓力為50—150Kpa的水蒸氣,廢舊軟泡可分解成胺、多元醇、CO2。降解反應式如下:
Rl~~NHCOOR2+H2O
R1-NH2+R2OH+CO2
所分解生成的胺和CO2隨水蒸氣帶出,經(jīng)冷凝后可回收胺類化合物,而醇類化合物則從裂解器的下部收集。水解溫度是回收物產(chǎn)率和質量的保證,有報道稱*溫度為288℃。
由于該方法通入的是高壓水蒸氣,所以有時也叫水蒸氣裂解法,這種方法的優(yōu)點是直接得到回收物種類多,回收來的多元醇可以5%的比例制備軟質泡沫,與常規(guī)相比,密度、拉伸強度和伸長率均有所提高,只是撕裂強度有所下降。缺點是水解溫度相對較高,所得的胺不能直接用于異氰酸酯的生產(chǎn),多元醇也很難醇化到需求標準,且費用較高,所以該方法尚未實現(xiàn)工業(yè)化。
3)堿解法
堿解法是以堿金屬氫氧化物如NaOH、LiOH、KOH、Ca(OH)2中的一種或多種混合物作分解劑,以季胺鹽或硫酸鹽作活化劑,加入盛有粉碎的軟質泡沫體的分解器中,在攪拌下加熱至160℃,即開始分解反應,連續(xù)攪拌保溫4小時左右,即可獲得堿解法產(chǎn)物多元醇、二元芳香胺和碳酸鈉等。分解反應式如下:R1~~NHCOOR2■
R1~~NCO+R2OH
R1~~NHCONH~~R2■
R1~~NCO+R2OH
R1~~NCO+2NaOH■
R1-NH2+Na2CO3
整個過程包括泡沫體的分解、甲苯二胺分離回收、聚醚多元醇的精制回收三部分組成?;厥盏募妆蕉芳兌瓤沙^98.5%,可直接作為光氣化反應的原料,用以生產(chǎn)異氰酸酯?;厥盏亩嘣家部芍苯佑糜谥苽渚郯滨ヅ菽w,且性能與常規(guī)泡沫很接近。一般經(jīng)清洗后的1000kg的軟泡可以回收550kg左右的多元醇和230kg左右的甲苯二胺,回收率較高,從環(huán)保和經(jīng)濟角度考慮,堿解法都不失為是一種較好的回收方法。但缺點是反應高溫強堿的條件下進行,對設備要求高,初期投資較大,工業(yè)化較為困難。