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無溶劑環(huán)氧自流平材料(以下簡稱環(huán)氧自流平)自從20世紀(jì)90年代進(jìn)入中國以來,經(jīng)過10余年的發(fā)展,已經(jīng)被國內(nèi)市場廣泛認(rèn)知和接受 [1]。目前,中國的環(huán)氧自流平(包括銷售和施工)占整個(gè)地坪涂料*的10%,是國內(nèi)使用zui為普遍的一種地坪涂料。雖然環(huán)氧自流平在國內(nèi)已經(jīng)非常普及,但國內(nèi)的生產(chǎn)者和使用者對該材料仍然認(rèn)識(shí)不足,不能對其綜合性能和未來發(fā)展趨勢做出準(zhǔn)確的判斷,從而制約了這種材料的研發(fā)方向和使用領(lǐng)域。本文從材料學(xué)的角度對環(huán)氧自流平在研發(fā)和使用中的認(rèn)識(shí)誤區(qū)進(jìn)行了論述。
1材料屬性的誤區(qū)
1.1環(huán)氧自流平是一種涂料
環(huán)氧自流平目前被歸入涂料類,這種材料確實(shí)是涂裝在地面上的,但筆者認(rèn)為,從材料學(xué)的角度來說,環(huán)氧自流平應(yīng)該是兼具涂料和塑料兩重屬性的。一般意義上的涂料都是依附于基材而存在的,單層厚度不超過0.1mm,所有載荷都由基材承擔(dān),考察的所有指標(biāo)也是以此為基礎(chǔ)而確定的。而環(huán)氧自流平的單層厚度大多超過0.5mm,一般為1~3mm。除了薄型地坪涂料的耐磨性、附著力及防腐蝕性需要檢驗(yàn)外,還需要對其承載能力進(jìn)行檢驗(yàn)。因此在HG/T3829—2006《地坪涂料》中對環(huán)氧自流平提出了邵氏D硬度和抗壓強(qiáng)度2項(xiàng)指標(biāo)考查的要求。邵氏D硬度依據(jù)GB2411—1980《塑料邵氏硬度試驗(yàn)方法》檢驗(yàn),抗壓強(qiáng)度則是將試樣制成20mm×20mm×20mm的塊材進(jìn)行檢測[2]。這2項(xiàng)指標(biāo)zui初都是為塑料設(shè)定的,在HG/T3829—2006中被借用到環(huán)氧自流平上,說明普通的涂料指標(biāo)不足以反映這種材料的特性,換言之,環(huán)氧自流平從本質(zhì)上來說實(shí)際上是一種介于涂料和塑料之間的材料。
1.2環(huán)氧自流平一定用液體雙酚A型環(huán)氧樹脂
環(huán)氧自流平目前普遍采用液體雙酚A型環(huán)氧樹脂(較典型的是E51和E44樹脂),其結(jié)構(gòu)為:
環(huán)氧自流平目前普遍采用液體雙酚 A 型環(huán)氧樹脂
這主要是由于雙酚A型環(huán)氧樹脂在所有的環(huán)氧樹脂中性價(jià)比是zui高的,也是涂料常用的環(huán)氧樹脂。但事實(shí)上,除了雙酚A型環(huán)氧樹脂外,還有雙酚F 型、雙酚AD型、雙酚S型、對苯二酚型等多種雙酚類環(huán)氧樹脂,以及酚醛型、氫化雙酚A型、有機(jī)硅類、含鹵素類、有機(jī)金屬類和柔性環(huán)氧樹脂等多種類型 [3]。這些樹脂各有其特色,但一般來說價(jià)格都比雙酚A型環(huán)氧樹脂高,從成本角度考慮,目前使用較少,但一些特殊的使用場合和環(huán)境對環(huán)氧自流平提出某些特別要求時(shí),就必須使用這些環(huán)氧樹脂。
2材料性能的誤區(qū)
2.1環(huán)氧自流平一定是一種剛性地坪
雙酚A型環(huán)氧自流平涂層的剛性其實(shí)是由于分子結(jié)構(gòu)中含有大量苯環(huán),苯環(huán)上的化學(xué)鍵無法旋轉(zhuǎn),不能發(fā)生形變,且苯環(huán)造成了相鄰化學(xué)鍵旋轉(zhuǎn)的位阻,因此雙酚A型環(huán)氧樹脂的固化物有很強(qiáng)的剛性。但并非所有環(huán)氧樹脂都含有苯環(huán)這種剛性結(jié)構(gòu),一些特殊的環(huán)氧樹脂,如聚醚型環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂等,分子結(jié)構(gòu)中不含苯環(huán)等基團(tuán),分子鏈能夠自由旋轉(zhuǎn),配以合適的固化劑使用,涂層就能夠具有良好的延展性和回彈性,從而具有很好的韌性[3]。
2.2環(huán)氧自流平一定耐候性差
常用的雙酚A型環(huán)氧樹脂,由于其分子結(jié)構(gòu)中含有大量苯環(huán),zui終涂層在受到紫外光和氧氣的共同作用時(shí)因苯環(huán)氧化而發(fā)生黃變現(xiàn)象。此外由于涂層有很高的剛性硬度,冬夏溫差發(fā)生變化時(shí),容易因熱脹冷縮導(dǎo)致涂層的開裂,這些是目前環(huán)氧自流平耐候性差的主要原因。但事實(shí)上,氫化環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)和使用技術(shù)已經(jīng)得到了廣泛發(fā)展,zui典型的是氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂,其結(jié)構(gòu)為:
氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂
這種環(huán)氧自流平固化物涂層的剛性比雙酚A型環(huán)氧樹脂低,而耐紫外線性能則大大改善,因此其耐候性得到了很大改善。這種樹脂黏度也有所降低,減少了涂層中活性或非活性稀釋劑的用量。一般的雙酚A型環(huán)氧自流平配方中必須加入稀釋劑,一方面起到調(diào)節(jié)施工黏度的作用,一方面對涂層增韌。因此氫化導(dǎo)致的環(huán)氧自流平固化物涂層剛性降低實(shí)際上并不影響材料的施工性能和涂層的力學(xué)性能以及防腐蝕性能。除此以外,柔性環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂等的涂層都具有良好的耐候性。
2.3環(huán)氧自流平的耐酸性比聚氨酯類涂料差
由于目前所使用的環(huán)氧涂料多為環(huán)氧樹脂與胺類固化劑配合形成固化體系,環(huán)氧基與氨基反應(yīng)形成仲胺或叔胺結(jié)構(gòu),屬于堿性基團(tuán),能夠與酸類發(fā)生反應(yīng)形成銨鹽,而氨酯鍵則不會(huì)發(fā)生這種反應(yīng),因此現(xiàn)在普遍認(rèn)為環(huán)氧類涂料的耐酸性比聚氨酯類差。但實(shí)際上材料的耐腐蝕性除了與其分子鏈上所攜帶的基團(tuán)有關(guān)外,還與材料本身的致密度有關(guān)。目前常用的雙酚A型環(huán)氧樹脂和脂肪胺固化劑基本上都是雙官能度齊聚物,固化后形成直鏈結(jié)構(gòu),只能依靠分子鏈上的羥基與N、 O等原子之間的氫鍵形成物理交聯(lián)點(diǎn)。這種物理交聯(lián)點(diǎn)在強(qiáng)酸的作用下會(huì)受到破壞,從而導(dǎo)致腐蝕性介質(zhì)向材料內(nèi)部滲透,并造成材料的腐蝕。理論上,對環(huán)氧樹脂進(jìn)行某些改性可以提高其成膜物的耐酸性能,典型的方法如楊保平等人對雙酚A型環(huán)氧樹脂接枝有機(jī)硅樹脂,大大提高了無溶劑環(huán)氧的耐酸性,固化后在60%的硫酸中浸泡7d表面無變化[4]。而某些聚氨酯涂料由于使用了改性植物油作為主要成分,其分子中的雙鍵結(jié)構(gòu)能夠與酸類發(fā)生加成反應(yīng),導(dǎo)致漆膜發(fā)脆開裂等,所以實(shí)際上環(huán)氧自流平的耐酸性并不一定比聚氨酯類涂料差。
2.4環(huán)氧自流平只能作為高光涂料使用
材料的光澤是光線在其表面反射狀況的具體表現(xiàn)。具體來說,當(dāng)入射光在材料表面形成鏡面反射時(shí),材料的光澤高,形成漫反射時(shí),光澤低甚至表現(xiàn)為亞光或無光。形成漫反射的條件是涂層表面有微觀的起伏,可見光波長范圍為390~780nm,要形成漫反射,起伏的弧度必須大于該波長范圍。目前一般的薄涂層都是通過添加消光粉使涂層表面形成起伏,消光粉的粒徑一般為25μm左右,環(huán)氧自流平作為一種厚涂材料顯然不能使用這樣一種工藝,因此目前環(huán)氧自流平常作為一種高光涂料使用,在需要亞光地坪時(shí)也是通過打磨或者用亞光漆罩面來完成的。實(shí)際上降低涂膜光澤除了外加消光劑一種方法之外,還可以調(diào)整其固化體系。通過降低固化體系之間的相容性和改變其反應(yīng)速度,可以使一種鏈段先反應(yīng)并形成微觀聚集相,另一種鏈段反應(yīng)相對較慢但含量較大,在固化物中形成連續(xù)相,兩者相容性較差,聚集相以顆粒形態(tài)分散在連續(xù)相中。當(dāng)聚集相的粒徑達(dá)到1~2μm即可使固化體系消光。余慶福等人就利用聚酰胺固化劑和脂環(huán)胺固化劑復(fù)配制得了一種低光澤的環(huán)氧自流平材料,其涂膜光澤可以降)低到29%[5]。
3結(jié)語
⑴環(huán)氧自流平是一種特殊的材料,是涂料和塑料的復(fù)合體;⑵環(huán)氧樹脂及其固化劑種類很多,*可以通過復(fù)配解決其目前環(huán)氧自流平存在的各種問題;⑶目前的環(huán)氧自流平所選用的固化體系非常有限是造成該材料在研發(fā)和使用中的認(rèn)識(shí)誤區(qū)的根本原因。
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