船用電纜CXFR0.6/1kv船用橡皮電纜
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由于硅烷共聚物的制造是在反應(yīng)釜中進(jìn)行的,所以它能夠確保較高的清潔度,而且也避免了接枝時過氧化物殘渣的污染問題。硅烷共聚物更為主要的優(yōu)點(diǎn)是,在聚合反應(yīng)時因?yàn)楣柰楣簿蹎误w一次投入,實(shí)現(xiàn)了交聯(lián)晶格的有規(guī)則分布,所以所需的硅烷要比硅烷接枝化合物需要的硅烷含量低。由于共聚法工藝的*和*,制得的硅烷交聯(lián)聚乙烯具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)貯存穩(wěn)定性好,貯存時間一般可超過一年,而接枝產(chǎn)品只有六個月。
(2)共聚法交聯(lián)聚乙烯加工過程中,混入的游離物及雜質(zhì)較少,因而提高了電纜絕緣性能和機(jī)械性能。
(3)它在普通的擠塑機(jī)上加工時,產(chǎn)生的氣體較少,成型加工穩(wěn)定性好。
以后又相繼開發(fā)了固相一步法工藝和固化硅烷工藝。固相一步法工藝是將硅烷通過白碳黑等載體滲吸到PE基料中去。固化硅烷工藝是為了改進(jìn)硅烷送料方式,可將液態(tài)硅烷吸附在多孔性聚丙烯塑料或PE塑料中,形成固化硅烷。這兩種均是一步法派生出來。zui近市場又派生出一種用50%共聚料和50%基料摻和而成的共混料,在國內(nèi)也有較多應(yīng)用。
到目前為止,已有七種硅烷交聯(lián)生產(chǎn)工藝生產(chǎn)方式,其中有三種是派生出來的。這七種方法中,除了Monsil一步法設(shè)備投資較多,共聚料材料價格較高外,其余均可利用原有設(shè)備進(jìn)行生產(chǎn),具有生產(chǎn)工藝簡單,成品率高,生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。
硅烷交聯(lián)又稱溫水交聯(lián),1960年英國康寧公司(Dow-Corning)提出開發(fā)的,也稱為SioplasE法,即硅烷接枝交聯(lián)工藝,它是接枝和擠出分成兩個工序進(jìn)行,*步由絕緣料廠將硅烷交聯(lián)劑與基料在擠出機(jī)上接枝和擠出造粒,該料粒稱為A料,同時還提供催化劑和著色劑的母料,稱B料。第二步是電纜廠將A、B料以95:5的比例混合。并在普通擠出機(jī)上擠包在電纜導(dǎo)體上,再放入70℃~90℃溫水中交聯(lián)也可以在蒸汽房中交聯(lián)。該工藝投資成本低,可用一般的擠出機(jī)進(jìn)行加工,材料價格適中,得到廣泛的應(yīng)用。但也存在著以下缺點(diǎn):(1)接枝聚乙烯容易與空氣中水分發(fā)生先期交聯(lián),縮短了貯存時間,一般貯存期為半年。(2)接枝聚乙烯與催化劑母料的混合物,貯存期一般不超過3h,所以需要邊混合邊擠塑。(3)由于兩步法通過多次混合,容易導(dǎo)致雜質(zhì)的混入,故只能用于10kV及以下電纜絕緣的制造。
為了 克服Sioplas的局限性,1977年英國BICC和瑞士Mailiefer公司合作,在道康寧公司發(fā)明的兩步法基礎(chǔ)上,又發(fā)明了一步法硅烷交聯(lián)工藝,也稱作Monosil工藝。它將聚乙烯基料、炕氧劑和和液態(tài)硅烷同時計量、混合,即是將接枝反應(yīng)和添加催化劑過程合并,并采用長徑比為30:1的擠出機(jī)將絕緣擠包在電纜導(dǎo)體上,即將絕緣層的接枝和擠出由一個步驟來完成,故稱為一步法。它的材料成本zui低,雜質(zhì)的污染機(jī)會減少,而且材料貯存期可以大大增加。但是這種工藝技術(shù)難度大,設(shè)備投資比二步法大,需要配備一套液態(tài)硅烷的送料系統(tǒng)。
到了八十年代日本菱克隆公司在吸取兩步法和一步法的優(yōu)點(diǎn)基礎(chǔ)上開發(fā)共聚法。共聚法也是使用硅烷共聚單體——乙烯基-*氧基硅烷,只是采用的工藝不同。該工藝不是把有機(jī)硅烷接枝到聚合物鏈上,而是在聚合過程中導(dǎo)入可水解硅烷,從而產(chǎn)生一種易于加工的硅烷共聚物,具體方法是在高壓反應(yīng)釜中,使乙烯與硅烷共聚單體發(fā)生共聚反應(yīng),這項(xiàng)工藝的關(guān)鍵是,所選用的共聚單體必須是含有一種能夠與乙烯發(fā)生反應(yīng)生成聚合物鏈的不飽和基團(tuán)。乙烯硅烷共聚物與Sioplas接枝化合物結(jié)構(gòu)上基本相同。