鐵碳微電解
鐵碳微電解就是利用金屬腐蝕原理法,形成原電池對(duì)廢水進(jìn)行處理的良好工藝,又稱內(nèi)電解法、鐵屑過(guò)濾法等。微電解技術(shù)是處理高濃度有機(jī)廢水的一種理想工藝,又稱內(nèi)電解法。它是在不通電的情況下,利用填充在廢水中的微電解材料自身產(chǎn)生1.2V電位差對(duì)廢水進(jìn)行電解處理,以達(dá)到降解有機(jī)污染物的目的。
反應(yīng)原理
電化學(xué)反應(yīng)的氧化還原。
鐵屑對(duì)絮體的電附集和對(duì)反應(yīng)的催化作用。電池反應(yīng)產(chǎn)物的混凝,新生絮體的吸附和床層的過(guò)濾等作用的綜合效應(yīng)的結(jié)果。其中主要作用是氧化還原和電附集,廢鐵屑的主要成分是鐵和碳,當(dāng)將其浸入電解質(zhì)溶液中時(shí),由于Fe和C之間存在1.2V的電極電位差,因而會(huì)形成無(wú)數(shù)的微電池系統(tǒng),在其作用空間構(gòu)成一個(gè)電場(chǎng),陽(yáng)極反應(yīng)生成大量的Fe2+進(jìn)入廢水,進(jìn)而氧化成Fe3+,形成具有較高吸附絮凝活性的絮凝劑。陰極反應(yīng)產(chǎn)生大量新生態(tài)的[H]和[O],在偏酸性的條件下,這些活性成分均能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),使有機(jī)大分子發(fā)生斷鏈降解,從而消除了有機(jī)物尤其是印染廢水的色度,提高了廢水的可生化度,且陰極反應(yīng)消耗了大量的H+生成了大量的OH-,這使得廢水的pH值也有所提高。
當(dāng)廢水與鐵碳接觸后發(fā)生如下電化學(xué)反應(yīng):
陽(yáng)極:Fe-2e—→Fe Eo(Fe/Fe)=0.4
陰極:2H++2e—→H2 Eo(H+/H2)=0V
當(dāng)有氧存在時(shí),陰極反應(yīng)如下:
O2+4H++4e—→2H2O Eo(O2)=1.23V
O2+2H2O+4e—→4OH- Eo(O2/OH-)=0.41V
有試驗(yàn)在鐵碳反應(yīng)后加H2O2,陽(yáng)極反應(yīng)生成的Fe2+可作為后續(xù)催化氧化處理的催化劑,即Fe2+與H2O2構(gòu)成Fenton試劑氧化體系。陰極反應(yīng)生成的新生態(tài)[H]能與廢水中許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),破壞染料中間體分子中的發(fā)色基團(tuán)(如偶氮基團(tuán)),使其脫色。通過(guò)鐵碳曝氣反應(yīng),消耗了大量的氫離子,使廢水的pH值升高,為后續(xù)催化氧化處理創(chuàng)造了條件。
催化氧化原理 向廢水中投加適量的H2O2溶液與廢水中的Fe2+組成試劑,它具有的氧化能力,特別適用于難降解有機(jī)廢水的治理。Fenton試劑之所以具有的氧化能力,是由于HO被Fe催化分解產(chǎn)生-OH(羥基自由基)。
生化性能改善和色度去除的機(jī)理
微電解對(duì)色度去除有明顯的效果。這是由于電極反應(yīng)產(chǎn)生的新生態(tài)二價(jià)鐵離子具有較強(qiáng)的還原能力,可使某些有機(jī)物的發(fā)色基團(tuán)硝基—NO2 、亞硝基—NO 還原成胺基—NH2 ,另胺基類(lèi)有機(jī)物的可生化性也明顯高于硝基類(lèi)有機(jī)物;新生態(tài)的二價(jià)鐵離子也可使某些不飽和發(fā)色基團(tuán)(如羧基—COOH、偶氮基-N=N-) 的雙鍵打開(kāi),使發(fā)色基團(tuán)破壞而除去色度,使部分難降解環(huán)狀和長(zhǎng)鏈有機(jī)物分解成易生物降解的小分子有機(jī)物而提高可生化性。此外,二價(jià)和三價(jià)鐵離子是良好的絮凝劑,特別是新生的二價(jià)鐵離子具有更高的吸附-絮凝活性,調(diào)節(jié)廢水的pH 可使鐵離子變成氫氧化物的絮狀沉淀,吸附污水中的懸浮或膠體態(tài)的微小顆粒及有機(jī)高分子,可進(jìn)一步降低廢水的色度,同時(shí)去除部分有機(jī)污染物質(zhì)使廢水得到凈化。
微電解處理廢水自誕生以來(lái),便引起國(guó)內(nèi)外環(huán)保研究學(xué)者的關(guān)注,并進(jìn)行了大量的研究!已有很多和實(shí)用技術(shù)成果。微電解處理工業(yè)廢水發(fā)展十分迅速,現(xiàn)已用于印染、電鍍、石油化工、制藥、煤氣洗滌、印刷電路板生產(chǎn)等工業(yè)廢水及含砷、含氟廢水的處理工程,并收到了良好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效果。微電解工藝對(duì)廢水的脫色有良好處理的效果,且以廢治廢,運(yùn)行費(fèi)用低,因此在我國(guó)將具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
國(guó)內(nèi)外微電解設(shè)備均是固定床,其特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,推流性好,但存在不少實(shí)用性問(wèn)題:一是效率不高,反應(yīng)速度不快;二是床體易板結(jié),造成短路和死區(qū);三是鐵屑補(bǔ)充勞動(dòng)強(qiáng)度大。
內(nèi)電解法處理工業(yè)廢水中存在的問(wèn)題
內(nèi)電解法對(duì)不同結(jié)構(gòu),不同性質(zhì)的染料的作用機(jī)理各異,需進(jìn)一步探討脫色降污作用機(jī)理及處理工藝。根據(jù)各類(lèi)染料的特點(diǎn),尤其處理高濃度廢水時(shí),需找出與混凝法、生化法、曝氣氧化法等配合的適宜工藝,有效克服該法去除率偏低的缺點(diǎn)。
在解決酸性廢水電化腐燭速率高而中性偏酸廢水電極吸附及新生鐵離子水解、絮凝效果好這矛盾。篩選有效催化劑、助劑使之能在較廣pH范圍內(nèi)發(fā)揮電化腐燭及絮凝吸附效果。尤其是在酸性廢水中,雖脫色率較高,但鐵溶出量大,污泥量亦大。要采取有效措施盡量減少污泥量,減低污泥含水率以避免產(chǎn)生二次污染。 選擇合適的鐵屑活化方法,設(shè)計(jì)合理的過(guò)濾床,解決鐵屑易鈍化、易結(jié)塊從而出現(xiàn)溝流等弊端.提高處理效率。
鐵碳微電解注意事項(xiàng):
1、微電解填料在使用前注意防水防腐蝕,運(yùn)行一旦通水后應(yīng)始終有水進(jìn)行保護(hù),不可長(zhǎng)時(shí)間曝露在空氣中,以免在空氣中被氧化,影響使用;
2、微電解系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中應(yīng)注意合適的曝氣量,不可長(zhǎng)時(shí)間反復(fù)曝氣;
3、微電解系統(tǒng)不可長(zhǎng)時(shí)間在堿性條件下運(yùn)行;
4、其它注意事項(xiàng)可據(jù)微電解反應(yīng)基礎(chǔ)原理。油脂類(lèi)廢水必須先隔油。
5、對(duì)于一些特殊廢水,鐵碳微電解工藝僅僅能起到破鏈的作用,即把大分子鏈破解為稍小的小分子鏈物質(zhì),COD這時(shí)會(huì)不降反升,對(duì)于這種情況,后續(xù)采取芬頓工藝作為補(bǔ)充,會(huì)起到更好的電解效果。
鐵碳微電解應(yīng)用廢水的種類(lèi):
鐵碳微電解針對(duì)有機(jī)物濃度大、高毒性、高色度、難生化廢水的處理,可大幅度地降低廢水的色度和COD,提高B/C比值即提高廢水的可生化性;可廣泛應(yīng)用于印染、化工、電鍍、制漿造紙、制藥、洗毛、農(nóng)藥、酒精等各類(lèi)工業(yè)廢水的處理及處理水回用工程。
⑴ 染料、印染廢水;焦化廢水;石油化工廢水;橡膠助劑廢水。
-----上述廢水在脫色的同時(shí),處理水中的BOD/COD值顯著提高。
⑵ 石油廢水;皮革廢水;造紙廢水、木材加工廢水。
-----上述廢水處理水后的BOD/COD值大幅度提高。
⑶ 電鍍廢水;印刷廢水;采礦廢水;其他含有重金屬的廢水。
-----可以從上述廢水中去除重金屬。
⑷ 有機(jī)磷農(nóng)業(yè)廢水;有機(jī)氯農(nóng)業(yè)廢水。
-----大大提高上述廢水的可生化性,且可除磷,除硫化物。