酞菁鈷磺酸鹽系有機(jī)高分子化合物,它是以多種金屬離子為中心的配位化合物,與其它液相催化氧化法脫硫的本質(zhì)區(qū)別是脫硫和氧化再生兩個(gè)過程均有催化作用,它將一般液相催化氧化的再生過程的控制步驟,改變?yōu)槊摿蜻^程為全過程的控制步驟。
無機(jī)硫的化學(xué)吸收與催化轉(zhuǎn)化
H2S + Na2CO3 = NaHS + NaHCO3 (1)
NaHS + NaHCO3 + (X – 1)S = Na2SX + CO2 + H2O (2)
NaHS + H2O = NaOH + H2S (3)
Na2SX + H2O = NaOH + H2SX (4)
反應(yīng)(2)是酞菁鈷磺酸鹽法所*的反應(yīng),所謂催化化學(xué)吸收,就是指此反應(yīng)。
對有機(jī)硫的脫除反應(yīng)
RSH + Na2CO3 = RSNa + NaSCO3 (5)
COS + 2 Na2CO3 + H2O = Na2CO2S + 2NaHCO3 (6)
CS2 + Na2CO3 + H2O = 2NaHCO3 (7)
硫化物的催化氧化(再生)
Na2S + 1/2O2 + H2O = NaOH + S↓ (8)
NaHS + 1/2O2 = NaOH + S↓ (9)
4RSNa + O2 + H2O = 2RSSR + 4NaOH (10)
Na2CO2S + 1/2O2 = Na2CO3 + S↓ (11)
2NaHS + 2O2 = Na2S2O3 + H2O (12)
濕法脫硫工藝流程:
系統(tǒng)組成及功能說明
(1)吸收
用脫硫液吸收氣體囊的H2S,因氣液流向的不同有并流和逆流之分。目前栲膠脫硫大多數(shù)采用填料塔氣液逆流接觸吸收。一般堿性栲膠脫硫溶液從塔上部進(jìn)入,而含硫氣體從塔的下部進(jìn)入,通過塔內(nèi)填料氣液逆流接觸,達(dá)到傳質(zhì)過程,使H2S由氣相轉(zhuǎn)移到液相,電離生成 H+和HS-。
(2) 再生
傳統(tǒng)意義上的再生是指H2S轉(zhuǎn)化為S的過程,判斷再生過程好壞的指標(biāo)是液相H2S含量,其實(shí)析硫只是溶液再生的一個(gè)部分,而析硫反應(yīng)是跟隨吸收之后立即開始的。有人做過測定,濕式氧化法脫硫,塔中析硫量占過程總析硫量的75%左右,在氧化再生槽中進(jìn)行的主要是載氧催化劑的再生和浮選過程。再生效果的好壞,主要以高價(jià)金屬與低價(jià)金屬的比值或以溶液的電位值的高低來判定。
再生流程也有并流和逆流之分,早期的再生裝置是高徑比很大的塔,脫硫后的富液與壓縮空氣從塔底進(jìn)入并流向上完成載氧催化劑的再生和硫的浮選。近期多采用自吸空氣噴射器再生,富液由噴射器上口進(jìn)入,由于液體流速很高,一般為25m/s左右,再生空氣由空氣吸入口進(jìn)入,在噴射器喉管處氣液充分混合,實(shí)現(xiàn)富液的再生過程。由于噴射器的引入,加快了溶液的再生過程,減少了溶液在再生槽的停留時(shí)間,氣液仍為并流接觸。逆流再生是富液自上而下流動(dòng),空氣處上而下流動(dòng)。目前多采用自吸空氣噴射器再生,可節(jié)約動(dòng)力消耗。
(3) 硫回收
再生槽上部溢流分離出來的硫泡沫,首*入硫泡沫貯槽,然后用泵送或壓縮空氣壓送到高位硫泡沫槽,經(jīng)加熱使硫顆粒增大,并與清液分離,清液溢流入溶液儲(chǔ)槽,而硫泡沫在經(jīng)機(jī)械(真空過濾機(jī)、離心機(jī)、壓縮機(jī))分離生成硫膏。