頂空氣相色譜法測(cè)定乙苯含量的不確定度
泰特儀器是專業(yè)生產(chǎn)氣相色譜儀的的廠家，GC2030S分析儀器是吸收國(guó)內(nèi)外*技術(shù)自行設(shè)計(jì)、開(kāi)發(fā)、研制的新一代色譜儀，以儀器為主?？筛鶕?jù)用戶的要求，添加不同的檢測(cè)器，以滿足不同的要求。本儀器采用微型計(jì)算機(jī)控制，結(jié)構(gòu)緊湊。可進(jìn)行在線和離線分析，方便用戶的使用。我們研制的新一代儀器具有以下功能：靈敏度高，穩(wěn)定性好，分析周期短，全新的機(jī)械工藝和電氣控制，操作簡(jiǎn)便。
近年來(lái)，化妝品行業(yè)迅速發(fā)展的同時(shí)，化妝品安全事件頻頻發(fā)生。公眾對(duì)化妝品的質(zhì)量安全要求和監(jiān)管期望越來(lái)越高。鑒于此，《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》的修訂工作于2014 年1 月再次啟動(dòng)，并于2015 年1 月就初步完成修訂的《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》向社會(huì)公開(kāi)征求意見(jiàn)。經(jīng)化妝品標(biāo)準(zhǔn)專家委員會(huì)全體會(huì)議審議通過(guò)，該規(guī)范現(xiàn)已發(fā)布，自2016 年12 月1 日起實(shí)施?！痘瘖y品安全技術(shù)規(guī)范》將乙苯列入禁用組分，并公布了檢測(cè)方法。方法中規(guī)定乙苯檢出濃度為0.09mg /kg，zui低定量濃度為0.3 mg /kg。
由于乙苯檢出濃度和zui低定量濃度較低，測(cè)量的準(zhǔn)確性至關(guān)重要。為了提高測(cè)量結(jié)果表示的規(guī)范性，1999 年我國(guó)制定、頒布了國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范《JJF 1059 － 1999 測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》，并在2012 年進(jìn)行了修訂，在實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可、質(zhì)量認(rèn)證、法定計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)考核等領(lǐng)域廣泛推廣應(yīng)用。如中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委在《測(cè)量不確定度的要求》中明確提出:檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有能力對(duì)每一項(xiàng)有數(shù)值要求的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行測(cè)量不確定度評(píng)估。
頂空氣相色譜法測(cè)定乙苯含量的不確定度
測(cè)定方法
(1) 乙苯/甲醇水溶液系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制以購(gòu)得的乙苯/甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液為儲(chǔ)備液: 乙苯標(biāo)準(zhǔn)值1010 mg /L，不確定度3% ( k = 2) 。用移液器取500 μL 儲(chǔ)備液至25 mL 容量瓶，用水定容，制得濃度為20. 2 mg /L 的使用溶液。分別取50 μL、150 μL 、250 μL、350 μL、1000 μL 的使用溶液至5 個(gè)50 mL 的容量瓶中，用水定容，制得水溶液系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。
(2)頂空條件
頂空箱溫度: 60℃，平衡時(shí)間30 min。色譜條件: DB － 1701 ( 30m × 0. 32 mm × 0. 25μm) 。
溫度: 進(jìn)樣口溫度180℃; 檢測(cè)器溫度200℃;柱溫35℃ ( 5 min) ，5℃ /min 升至120℃，再以30℃ /min 升至220℃ ( 5 min) 。
柱流量: 1. 0 mL /min。
分流比: 10∶1。
(3)樣品處理
稱取樣品0. 5 g ( 精確到0. 0005 g) 于50 mL容量瓶中，加水至刻度，混勻，此溶液作為待測(cè)溶液備用。用此方法制備5 個(gè)平行樣品。
(4)測(cè)定
在第( 2) 步的頂空、色譜條件下，分別吸取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液( 1) 10. 0 mL 于已加1. 0 g 氯化鈉的頂空瓶?jī)?nèi)，立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻。每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量3 次也就是每個(gè)點(diǎn)需要制備3 個(gè)頂空瓶樣品。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
取( 3) 中的待測(cè)溶液10. 0 mL 于已加1. 0 g氯化鈉的頂空瓶?jī)?nèi)，立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻。根據(jù)峰面積，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)組分的濃度。
空白試驗(yàn): 除不稱取樣品外，按以上步驟操作。
開(kāi)機(jī)穩(wěn)定30 min 后，再按此方法將標(biāo)準(zhǔn)溶液依次進(jìn)樣，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。在未知樣品方法中按空白、樣品進(jìn)樣，得到分析結(jié)果。
通過(guò)對(duì)化妝品中乙苯含量的不確定度評(píng)定，可以得出樣品中乙苯含量為19. 47 mg /kg ± 3. 18 mg /kg。評(píng)定結(jié)果表明，樣品溶液濃度測(cè)量、測(cè)量重復(fù)性和回收率測(cè)量引入的不確定度相對(duì)較大; 在樣品溶液濃度測(cè)量過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)溶液配制和標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度所占比例較大。因此，在日常檢測(cè)中可優(yōu)化溶液配制的方法、選擇合適的體積量取儀器，不斷提高操作人員的熟練程度，以減小測(cè)量不確定度，提高測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量。
